蒸发结晶过程关键技术问题浅析.ppt

目录 设计要求(晶型、晶习、粒度及粒度分布） 设计前需要掌握的基础数据 结晶的基本过程及基本原理 结晶器选型 结晶器结构变革 过饱和度控制 晶浆密度调整 控制成核策略 蒸发结晶常见问题及解决方法 相图 蒸发结晶信息图 轴向进料，进料流速对晶体分布的影响 颗粒尺寸的影响 DTB 晶浆密度的调节-增大 晶浆密度的调节-减小 蒸发结晶过程关键技术问题浅析 天津科技大学 海洋科学与工程学院 副教授 硕导 副系主任 青海盐湖工业股份有限公司 研发中心 副主任 MP工业结晶博客：/ 王彦飞 质量源于设计 致谢 感谢工业结晶界各位前辈及同仁的努力； 感谢天津科技大学工业结晶与颗粒过程课题组的精诚合作； 感谢参加研讨会的各位同仁。 沙作良：博士、教授， 海河学者，工程中心主任 博士：5人，硕士：40人 袁建军：教授 王彦飞：博士 副教授 朱 亮：博士 副教授 张爱群：高 工 杨立斌：博士 高 工 研究团队 固体结晶产品质量指标 1、纯度(或生化活性指标、效价、吸光值、澄清度) 2、超分子结构的要求： 晶型(如晶系、晶格常数) 晶习(晶形-即外观形状，如片状、针状、棒状或晶粒状) 立方 四方 六方 立交 单斜 三斜 三方 3、粒度分布（堆密度或比容等） 4、溶解速度 晶体粒度与粒度分布 晶体粒度与粒度分布（MS、CV）是晶体产品的重要指标之一，其主要影响： 生产过程的固液分离过程 产品的干燥过程 产品的纯度 产品的流动性和外观 产品的功效（药物的溶解速率及活性） 特定产品的特定要求（粒度均一，小而分散） 收率 结晶设计前需要掌握的基本数据 （1）产品及原料的说明 晶体产品的化学式、名称； 晶体的纯度、允许杂质的含量； 对晶体粒度及粒度范围的要求； 对晶习及外观的要求； 原料的来源，制造技术概况； 原料的化学组成及杂质对结晶过程的影响（痕量杂质亦需重视，尤其是那些具有表面活性的有机物质）； 结晶设计前需要掌握的基本数据 （2） 物化性质 被结晶物质的溶解度及溶解度曲线（指在实际工业原料母液中的溶解度）； 溶液及晶体的比热及比重； 溶液及悬浮液的粘度； 饱和溶液的沸点升高； 结晶热； 不同粒度的晶体在母液中的沉降速度； 溶剂的蒸汽压； 晶体分解温度； 晶体的吸湿、潮解、毒性、腐蚀、燃烧、爆炸等方面的性质； 物质的相图、焓浓度图； 结晶设计前需要掌握的基本数据 （3）技术准备 文献的调研；被结晶物质的生产情况及实验研究结果； 介稳区宽度的测量数据； 在实验装置或中试装置、甚至已有的生产型结晶设备中进行结晶实验，以测定结晶动力学数据、生产强度及产品粒度；观察晶疤的形成速度及操作周期；观察产品的晶习及色泽； 调查本国及国外相同产品，了解其产地及生产设备类型、生产强度及操作条件； （4）生产任务及条件 所以溶液的基本物性是结晶过程工艺开发和设备设计的基础，下面选择重点物性进行介绍。 工业结晶的基本过程 任何结晶过程发生的基本（必须）条件： 过饱和 决定过程的进行速率 决定着什么过程发生 结晶过程的基本阶段： 过饱和度的产生过程 晶体的成核过程 晶体的成长过程 工业结晶过程包括的基本物理过程 晶体的成核 晶体的破碎 晶体的成长 晶体的聚并 总称晶体成核 总称晶体成长 过饱和度的消除过程 结晶过程基本平衡 单位质量的晶体 个数 粒数平衡：个数多 – 晶体粒度小 成核速率 B=KεiMTj?Ck 成长速率 G = Kg?Cg 过饱和度的产生速率 过饱和度消耗速率 过饱和度水平 大小 溶解度变化速率 蒸发、冷却、反应物加入速率等 成长速率不足以消耗产生过饱和，过饱和度升高-成核增大 产品粒度与分布 速率平衡：产品的粒度与分布 结晶过程粒度控制的关键：控制一定的成核速率使得产生的过饱和度以晶体成长的方式达到平衡 结晶地图 温度或溶剂组成 浓度 溶解度曲线 初态 临界介稳线 介稳区 生长 二次成核 初级非均相成核 非晶态？ 油析？ 初级均相成核 T x 影响极限过饱和度的因素 物质本身性质 杂质 搅拌（能量输入） 各种场 绝对过饱和度△C 相对过饱和度δ 过饱和系数S 工业上，结晶过饱和系数S在1.02-1.05 结晶方式 参考文献：Kramer, H.J.M., S.K. Bermingham and G.M. van Rosmalen (1999). Design of industrial crystallizers for a given product quality. J. Crystal Growth. GIULIETTI, M. et al. INDUSTRIAL CRYSTALLIZATION A