热分解型HZSM－5沸石的酸性-催化学报.pdfVIP

热分解型HZSM-5沸石的酸性 ．酸性的来源和脱OH作用 孟中岳 鲍书林 周日新 南（京大学化学系） 提 要 本文用0.1NNaOH和3NNaCl溶液分别处理HZSM-5沸石，并由电位滴定法测定其 酸度值，NH4ZSM-5沸石随热处理温度递增脱RNH2形成 HZSM-5沸石的过程以及 HZSM-5沸石的脱OH作用均由DTA-TG曲线记录。结果表明，HZSM-5沸石的表面 H+与H2O分子结合形成H+(H2O)x品种，H+是沸石酸性的主要来源。HZSM-5沸石的脱 OH作用在～460到800 温度区间内发生，并且得出结论，L酸中心在水的作用下不能转变 为B酸中心。随着HZSM-5沸石脱OH作用的增加，它的憎水性增强。此外，灼烧温度 增加，HZSM-5沸石的B酸中心和L酸中心均随之减少。 ZSM-5沸石是一种高硅沸石，它对正 离子型的烃的变换反应，具有高活性、高 选择性和寿命长等特点[1,2]，HZSM-5沸石是一种强酸性催化剂，它的催化活性是由 Bronsted酸中心 以（下简称B酸中心）产生的，由于其结构的特殊性，反应物分子进入其孔 道时，存在空间位障作用[34]。 在加热过程中，它的分解机理可表示为： 我们的研究表明，热分解型HZSM-5沸石的酸性来源于水化质子H+(H2O)x，随着 沸石热处理温度的提高，脱OH作用逐渐显著，而且这种作用是不可逆的，从而导致其憎 水性增强。 实 验 方 法 一（）ZSM-5沸石的单胞组成* 1981年1月14日收到。 单胞组成的含水量都系以850 静置灼烧至恒重为准。 式中SiO2/Al2O3值由化学分析法测得，Na2O含量用火焰光度法测定，试样并经X光衍 射分析鉴定。 二（） 酸度测定— 电位滴定法[5] 经过热处理的HZSM-5沸石冷却后，迅速转移到 3NNaCl水溶液 中，搅拌2小时 进（行离子交换）。过滤、洗涤后，滤液一并以0.1NNaOH溶液进行电位滴定，测定其液 相酸度值，并用EDTA络合法测定滤液中的含Al量。 洗涤后的滤渣(即NaHZSM-5)再用3NNaCl水溶液重复进行多次交换，并测定其 液相酸度。图1表示Na+离子取代沸石表面的H+酸度与交换次数之间的关系，说明取 代次数愈多，液相酸度总值愈接近沸石表面的总H+酸度。 本文用NaCl溶液处理法获得的H+ 酸度数据，都是重复进行三次交换所测 得液相酸度的总和。 以0.1NNaOH溶液处理时，交换 反应在闭合体系中进行搅 拌2小时，并 经空白试验校正。过滤后的滤液和各次 洗涤液分别以0.1NHCl溶液从速进行 电位滴定。 三（） 差热-热重分析 系采用 日本理学 DTA-TG分析 仪测定，升温速度为 10度／分；DTA± 25V，TG满量程2毫克。 结 果 和 讨 论 一（） 热分解型HZSM-5沸石酸