水煤气变换催化剂研究新进展.pdfVIP

第 18卷第 1期 分 子 催 化 Vol.18.No.1 2004年2月 JOURNALOFMOLECULARCATALYSIS(CHINA) Feb. 2004 文童编号:1001-3555(2004)01-0068-13 水煤气变换催化剂研究新进展 华金铭，郑 起 ’‘，林性贻，魏可镁 (福州大学 化肥催化剂国家工程研究中心，福建福州350002) 关 键 词:变换催化剂;负载金催化剂;负载钉催化剂;二氧化饰催化剂;整体式催化剂;CO净化 中图分类号:0643.32 文献标识码:A 水煤气变换催化剂的工业化应用已有80多年 车尾气净化处理时发生的一个重要反应.不仅能有 的历史，在合成氨、合成甲醇、制氢和城市煤气工 效促进C()的消除，而且生成的H:也有利于去除 业中得到了广泛的应用，通常使用的催化剂有铁铬 N丫71燃料电池电动车的研制也正在兴起，但重 系高温变换催化剂、铜锌系低温变换催化剂和钻钥 整制氢时产生的CO会对铂电极造成严重的毒化作 系宽温耐硫变换催化剂[[u.80年代以前，随着多种 用.利用水蒸气将CO转换成H:和C02，可有效地 原料路线(煤、石脑油、渣油和天然气等)制备工艺 降低CO的浓度，同时提高H:的含量[31鉴于 的逐步采用以及大型合成氨厂生产工艺的出现和发 WGSR在尾气治理过程中的重要性以及在燃料电 展，三大系列变换催化剂有了很大的改进.由于合 池电动车上净化原料气(H3)的应用前景.因此，近 成氨工业过程要消耗大量的蒸汽，为达到节能降耗 年来水煤气变换反应再次引起国内外研究者的极大 的目的，需降低合成氨厂各工段的蒸汽用量.80年 兴趣.目前，许多新颖水煤气变换反应催化剂的研 代以来，各种节能型流程相继开发成功(如布朗流 究成为热点.本文在查阅大量文献资料的基础上， 程、AMC和LCA工艺等)因此，研制适合新工艺 简述国外对水煤气变换反应催化剂研究的最新进 的节能型催化剂，特别是能适用于低水碳比条件下 展，提出新世纪我国水煤气变换催化剂研究与开发 的变换催化剂成为必然[[z1.目前，德国、美国、法 的建议 国和丹麦等国已成功开发出适用于低汽气比变换工 1负载金超微粒子WGS催化剂 艺的高温变换催化剂.这种催化剂主要有2类:一 类是铜(锰)促进的铁基改进型高温变换催化剂;另 金由于化学惰性和难于高度分散，一般不用作 一类是不含铁、铬的铜基高温变温催化剂.据冯树 催化剂.传统上金催化剂的制备大多采用浸渍法， 波等[3,t〕报道，氧化锰系催化剂有着较大的开发潜 无法制得具有高活性的金超微粒子.因此，并未显 力和使用前景，但迄今尚未有氧化锰系催化剂工业 示出较其它金属催化剂更好的催化性能，80年代 应用的报道.进人80年代，随着人们环保和健康意 以来，人们通过改变制备方法获得高度分散态金催 识的日益增强，作为铁铬系高温变温催化剂主要助 化剂，显示出其超常的催化性能[9,101，它对许多反 剂的铬氧化物，其毒性和致癌性引起了人们的关 应都具有极高的催化活性，如CO,H2氧化、烃类 注.国内外研究者[5,6〕纷纷采用过渡金属元素及稀 完全氧化、NO直接分解或用CO还原、C02加氢 土元素取代铬氧化物，研制具有高活性的低铬或无 反应等[[11.1叭而且催化反应温度较低，如在200K 铬铁系催化剂，从而降低或避免铬组分引起的环境 就能催化氧化CO[13]亦适宜作金属和载体相互作 污染和对生产者及使用者的危害. 用及其催化反应机理的研究模型.因此，近年来有 水煤气变换反应