使用教材许力等编著工程化学兰州大学出版社授课.pptVIP

Cl 的 3pz 和 H 的 1s 轨道重叠，只有沿着 z 轴重叠， 才能保证最大程度的重叠，而且不改变原有的对称性。 Cl 2 分子中成键的原子轨道，也要保持对称性和最大程度的重叠。 pz z pz + + z + + Cl 的 3pz 和 H 的 1s 轨道重叠，只有沿着 z 轴重叠， 才能保证最大程度的重叠，而且不改变原有的对称性。 Cl 2 分子中成键的原子轨道，也要保持对称性和最大程度的重叠。 pz z pz + + z + + 成键的两个原子核间的连线称为键轴。 按成键轨道与键轴之间的关系，共价键的键型主要分为两种。 ? 键 将成键轨道沿着键轴旋转任意角度，图形及符号均保持不变。 即 ? 键的键轴是成键轨道的任意多重轴。 一种形象化描述： ? 键是成键轨道的“头碰头” 重叠。 如 HCl 分子中的 3p 和 1s 的成键， 和 Cl 2 中的 3p 和 3p 的成键 。 + + + + （3）共价键的类型 键 成键轨道绕键轴旋转 180°时，图形复原， 但符号变为相反。 例如两个 px 沿 z 轴方向重叠的情况。 x x + + px z 绕键轴旋转 180° + + YOZ 平面是成键轨道的通过键轴的节面。则 ? 键的对称性可以描述为：对通过键轴的节面呈反对称，即图形相同，但符号相反。 形象化的描述， ? 键是成键轨道的 “肩并肩” 重叠 。 N2 分子中两个原子各有三个单电子 ， px py pz 沿 z 轴成键时， pz 与 pz “ 头碰头” 形成一个 ? 键 。此时， px 和 px ， py 和 py 以 “ 肩并肩 ” 形式重叠，形成两个 ? 键。 所以 N2 分子的 3 键中，有 1 个 ? 键， 2 个 ? 键 。 ? ? ? （4）共价键参数 键长：分子中两成键原子的平均核间距。 键角：分子中相邻两键间的夹角。 键能:在标准状态，298.15K下，断开气态物质1mol共价键，使之离解成气态电中性的的组成部分的过程焓变。 三、杂化轨道与分子的空间构型 CH4 形成的过程中， C 原子的电子曾有过如下的激发步骤，以得到 4 个单电子。 电子激发 2p 2s ? ? ? ? 2p 2s ?? ? ? 显然，这 4 个单电子所在原子轨道不一致。利用这些原子轨道与 4 个 H 原子形成的化学键，应该不完全相同，也不应该指向正四面体的四个顶点。CH4 为什么是正四面体结构 ？ AlCl 3 键角 120°， NH4+ 键角 109°28 ′。在成键过程中，轨道之间的夹角是怎样形成的 ？ 这些问题用一般价键理论难以解释。 Pauling 1931 年提出杂化轨道理论，非常成功地解释了构型方面的这类问题 。 价层电子对互斥理论，可以用来判断分子和离子的几何构型。但是这一理论说明不了分子和离子的几何构型的形成原因。 杂化轨道理论发展了价键理论，可以对已知的构型进行 解释。 在形成多原子分子的过程中，中心原子的若干能量相近的原子轨道重新组合，形成一组新的原子轨道。这个过程叫做轨道的杂化，产生的新轨道叫做杂化轨道。 形成 CH4 分子时，中心碳原子的 2s 和 2px、2py、2pz 等四条原子轨道发生杂化，形成一组（四条）新的杂化轨道，即 4 条sp3 杂化轨道，这些 sp3 杂化轨道不同于 s 轨道，也不同于 p 轨道。杂化轨道有自己的波函数、能量、形状和空间取向。 1.sp 杂化 + + + = + 在 sp 杂化轨道中，s 和 p 的成份各 1/2 两条杂化轨道呈直线形分布互成 180°角。 BeCl2 分子直线形，用杂化轨道理论分析其成键情况， 说明直线形构型的原因。 Be sp 杂化 2s 2 2p0 2 条 sp 杂化轨道呈直线形分布，分别与 2 个 Cl 的 3p 轨道成键，故分子为直线形。 2. sp2 杂化 BC