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气质联用(GC/MS) 周维友 徐士超 2010-02-26 气质联用(GC/MS) GC/MS分析测试基本原理 主要功能 仪器适用范围 测试条件的选择 谱图分析 仪器构造 操作程序 GC/MS示意图 GC分离原理 混合物由一股气流（流动相，又称气相）携带通过一根长长的内壁涂有薄薄的一层液膜（液态固定相）的毛细柱。 因为混合物的不同组分与固定相的结合能力不同，因此在柱的末端混合物中的各个组分会逐个的出来（洗脱）而达到分离的目的。 分离系统 填充柱 packed column I.D. 2~4 mm, Length 1~10 m; U形/螺旋形(15~25:1) 气相色谱检测器 1) 热导检测器Thermal Conductivity Detector (TCD) 利用被测组分和载气的热导系数不同而响应的浓度型检测器 性能特征： a 通用性：除载气外，它对所有物质，无论是单质、无机物、和有机物，均有响应。 b 线性范围：恒电压和恒电流方式的TCD，其线性范围较窄；动态电流供电TCD的线性范围可高达100％的样品浓度，在气相色谱检测器中是独一无二的。 c 灵敏度：与其它检测器相比，TCD的灵敏度较低。 2) 火焰电离检测器Flame Ionization Detector(FID) 利用氢火焰作电离源，使有机物电离，产生微电流而响应的检测器，又叫氢火焰电离检测器。 性能特征 a 灵敏度和池体积：通常商品FID除对永久性气体、氮氧化物、碳氧化物、部分硫化物无响应外，对烃类的检测限达10－12g/s;池体积接近零，消除了柱后峰变宽。 b 响应值和校正：FID对烃类的相对响应值（sm）值基本上是相等的。即分子中有一个碳原子，就有一份响应值，为等碳响应，因此，烃类混合物定量，可以不用校正因子。但是含杂原子有机物，其sm值低于相应的烃类，定量分析时必须要知道它们的sm值。 c 线性范围和定量准确度：虽然文献和各仪器说明书均标出FID为线性相应，但大量文献报道FID的定量准确度比TCD差，其校正因子需验证后方可使用，所以，在作定量分析前，必须用适当的标样进行校核。 3)氮磷检测器Nitrogen-Phosphorus Detector (NPD) NPD对氮磷化合物灵敏度较高，专一性好，专用于痕量氮、磷化合物的检测。 4)电子捕获检测器 Electron Capture Detector(ECD) ECD是灵敏度最高的气相色谱检测器，同时又是最早的选择性检测器。它仅对那些能俘获电子的化合物，如卤代烃、含N、O和S等杂原子的化合物有响应，主要应用于环境样品中痕量农药的分析。 质谱基本原理 质谱基本原理 质谱基本原理 质谱基本原理 质谱基本原理 离子源 离子源的作用是将被分析的样品分子电离成带电的离子，并使这些离子在离子光学系统的作用下，汇聚成有一定几何形状和一定能量的离子束，然后进入质量分析器被分离。 常用的有电子轰击（Electron Impact Ionization Source，EI）和化学电离源（Chemical Ionization Source，CI）。 电子轰击电离（EI）的特点 电子轰击电离是应用最普遍，发展最成熟的电离方法，有标准谱库 稳定，操作方便，电子流强度可精密控制，电离效率高，所得的质谱图重现性好 可提供丰富的结构信息 EI 源要求被测试的有机样品必须能够气化 有些化合物稳定性差，分子离子不出现或很弱，不能提供分子量的信息，因而也就得不到分子量。为了得到分子离子峰可以采用CI 电离方式。 化学电离源（Chemical Ionization Source，CI） CI 是利用反应气体（甲烷、异丁烷、氨等，而且反应气的量要比样品气的量大得多）的离子和有机化合物样品的分子发生分子-离子反应而生成样品分子的离子的一种“软”电离的方法。可以保证样品的分子离子峰出现。 质量分析器 将离子源产生的离子按其质量和电荷比（m/z）的不同进行分离，得到按质荷比（m/z）排列而成的质谱图的装置。 常用的有扇形磁场质量分析器、四级杆滤质器、飞行时间质量分析器、离子阱质量分析器 DSQ用的是四级杆滤质器 四级杆滤质器（Quadrupole mass filter) 由一组平行放置的四根金属棒构成,用陶瓷绝缘,交错地联结成两对； 加以方向相反的直流(DC)和射频(RF)电压； 加速离子进入分析器,并按m/z和RF/DC值开始以一种复杂的形式振荡，稳定振荡的离子通过射到倍增器上被放大记录，不稳定振荡的离子打到四极杆上被中和，从而达到质量分离目的。 四级杆滤质器 四极质谱仪特点 四极质谱仪优点：利用四极杆代替了笨重的电磁铁，故具有体积小重量轻等优点；仅用电场不用磁场，无磁滞现象，扫描