石油炼制过程.ppt

当温度在25～40℃时，反应由左向右进行(即在吸收塔内进行)，吸收气体中的H2S和CO2； 当温度升到105℃及更高时，则由右向左(在再生塔内进行)。此时胺类失去碱性，生成的胺的硫化物和碳酸盐分解，逸出原来被吸收的H2S和CO2，因此乙醇胺可以循环使用。 脱硫剂的选择 醇胺是单乙醇胺、双乙醇胺和三乙醇胺的总称，是一种弱的有机碱，其碱性随温度升高而减弱。 　　　以上反应是以乙醇胺作为脱硫剂的，由于乙醇胺(MEA)——[NH2(CH2)OH简写为RNH2]溶液具有使用范围广，反应能力强，稳定性好，而且容易从沾污的溶液中回收等优点，被认为是吸收H2S及CO2较好的溶剂。 由于单乙醇胺能与COS(羟基硫，液化气体中通常含有的组分)反应而不能再生，所以单乙醇胺一般用于油气田和其它不含COS(或CS2)的气体脱硫， 在炼厂气中通常含有COS，所以选用二乙醇胺(DEA)——[NH(CH2CH2OH)]或二异丙醇胺(DIPA) [NH(C3H6OH2) 2]溶液。 脱硫装置的目的 脱除气流中酸性组分； 再生胺溶液 （１）含有H2S或CO2的原料气，经冷却到40℃自底部进入吸收塔与自塔上部引入的温度为45℃左右的乙醇胺溶液（贫液）逆向接触。 （２）气体中的硫化氢和二氧化碳被胺溶液吸收，气体得到净化。 （３）吸收后的净化气自塔顶排出。 （４）塔底的吸收胺液(富液)经与贫液换热后进入再生塔上部，与下部来的蒸汽(重沸器产生的二次蒸汽)直接接触，升温到120℃左右，使H2S和CO2及存在于气体中的少量烃类大部分解吸出来，由塔顶排出。 （５）溶液自塔底引出进入重沸器壳程，被管程的蒸汽加热后，H2S和CO2从溶液中完全解吸出来，返回胺再生塔。 （６）胺再生塔底再生后的胺液，与富液换热后，再经冷却器冷却至40℃左右，由贫液泵打入吸收塔循环使用。 （７）再生塔顶出来的酸性气体(H2S、CO2、水蒸汽和烃类混合气体)经空气冷却器冷却至40℃以下，进入再生塔回流罐。在此分离出来的液体送回胺再生塔回流用，干燥酸性气体送往硫磺回收装置。 工艺流程简图 气体吸收塔 胺再生塔 再生塔回流罐 胺液过滤器 复活釜 再沸器 蒸汽 蒸汽 原料气（含H2S或CO2） 排放或去制硫装置 冷凝 热交换器 硫磺回收装置 石油中都不同程度地含有一些硫化物。在炼制过程中，这些含硫化物相当大的部分都变成H2S而出现在催化裂化、加氢裂化或延迟焦化的气体之中。同时，天然气中也含有一定量的H2S气体，如不加以处理利用，将对环境造成较大的污染 。 硫磺回收的基本方法一般总是先将气体中的H2S用溶剂(如乙醇胺)吸收分离出来，再把一部分H2S氧化成硫磺及SO2，将此SO2与另一部分余下的H2S再经活性氧化铝催化剂转化成硫磺。 由此可见，硫磺回收装置的任务就是从烃类或其它含H2S气体中制取硫磺，以解决H2S有毒气体对大气的污染。 基本原理 根据酸性气体中H2S的含量，对于不同浓度的气体，分别采用直流法、分流法和直接氧化法三种方法来回收硫磺。 其基本原理可用下列反应式表示： （１）高温氧化反应 （２）催化转化反应 （３）催化氧化反应 由于来自脱硫装置的酸性气总是含有不同程度的烃类、CO2、水蒸气以及某些有机物，诸如羟基硫、二硫化碳、溶剂等，有的还会含有氨组分。因此，实际上发生的反应远比上述反应要复杂得多。 在高温氧化反应段，除发生上述第一种反应外，还将发生烃类的燃烧反应和相当复杂的副反应，燃烧反应和主要副反应如下： 在催化转化反应段，除发生上述第二种反应外，还将发生下列有机硫的水解反应： 回收方法 1．直流法：当酸性气体中的H2S含量大于50％时，一般采用直流法生产工艺。 2．分流法：当酸性气体中H2S含量在15～50％之间时，一般采用分流法。 3．直接氧化法: 当酸性气体中的H2S浓度低于15％时，一般采用直接氧化法。 无论哪种方法都是由燃烧（反应）炉、废热锅炉、转化气、冷凝器等系列容器组成。 这些方法的区别在于一级转化器前面产生SO2的方法不同。 （1）从脱硫装置来的酸性气体经气-液分离器脱除水分和烃类后全部进入燃烧炉（温度1100～1300℃）。燃烧所需的空气由鼓风机供给，按酸性气体中全部烃类完全燃烧和三分之一的H2S完全燃烧生成SO2的原则配风。 （2）对H2S来说，反应时炉内约有60％的H2S反应生成气体硫，余下40％的H2S三分之一生成SO2，三分之二保持不变。 （3）为了取走燃烧过程中产生的大量反应热，并使生成的硫蒸气逐步冷凝，反应生成气有80％通过废热锅炉降温至350℃左右，然后反应生成气再进入一级冷凝冷却器，冷却至170℃，此时大部分硫磺呈液体状态，从一级捕集器底部分出。 （4）从一级捕集器顶部出来的气体与10％的高