碳氢化合物简称芳香烃或芳烃.ppt

Chapter 7 三苯甲基正离子比较稳定，可以同亲核性弱的负离子形成稳定的盐。在苯环的邻、对位引入给电子基团，会使三苯甲基正离子更加稳定，就得到一类色泽鲜艳的染料——三苯甲烷类染料，例如： 结晶紫 孔雀绿 酚酞 金精红 Chapter 7 与其他碳负离子、正离子或自由基相比，三苯甲基碳负离子、正离子或自由基都是比较稳定的，这与有三个苯基的存在有关，一方面形成共轭体系，电荷分散；另一方面主要是有空间位阻，由于苯基体积较大，三苯甲基碳正离子、三苯甲基碳自由基的三个苯基不可能同时与中间的碳原子共平面，而是排成螺旋桨式。 Chapter 7 三苯甲基分子模型 Chapter 7 直接以单键相连接的多环芳烃称为联苯或联多苯，例如： 联苯 对联三苯 7.7.3 联环芳烃 Chapter 7 1. 联苯的性质 联苯为无色晶体，熔点 70℃，沸点 225℃，不溶于水而溶于有机溶剂。联苯的化学性质与苯相似，在两个苯环上均可以发生磺化、硝化等亲电取代反应。联苯环上碳原子的位置采用下式所示的编号来表示： Chapter 7 联苯可以看作是苯的一个氢原子被苯基所取代，苯基是邻对位定位基，所以当联苯发生取代反应时，取代基主要进入苯基的对位： 4,4′- 二硝基联苯 2,4′- 二硝基联苯 Chapter 7 2. 联苯的制法 在工业上联苯是由苯蒸气通过温度在 700℃ 以上红热的铁管，热解得到。 700~800℃ 实验室中可由碘苯与铜粉共热制得。 联苯对热很稳定，用作热载体。26.5% 的联苯和 73.5% 的二苯醚组成的低共熔点混合物是工业上普遍使用的热载体。它的熔点 12℃，沸点 260℃，在 1 MPa 下加热到 400℃ 仍不分解。 Chapter 7 富勒烯：是一族只有碳元素组成的笼状化合物。分子形状像个足球，故称足球烯。一般是指C60、C70、C50等一类化合物的总称。 从组成看：富勒烯是碳的同素异性体，属无机化合物，但富勒烯及其衍生物分子结构和化学性质又像芳香烃分子，因此也可以归属于有机化合物。 罗伯特、哈路特和理查特三位科学家于 1985 年发现 C60 以来，C60 和富勒烯族化合物的研究是当前化学研究中一个十分活跃的领域。目前富勒烯族化合物研究的比较多的是 C60。C60 是继苯分子后，化学领域中一个重大发现，为此这三位科学家共同分享了 1996 年诺贝尔化学奖。 7.7.4 富勒烯 Chapter 7 1. C60的结构 C60 是由 60 个碳原子组成的高度对称的足球状分子，60 个碳原子采用近似 sp2 杂化轨道互相成键形成笼状分子，未杂化的 p 轨道形成一个非平面的共轭离域大 π 键。60 个碳原子在 12 个正五边形和 20 个正六边形组成的具有 32 个平面的多面体的 顶点上，是一个高度对称的分子。∠CCC 平均值为 116°，正六边形键长为 0.1391nm，正五边形键长为 0.1455nm，似乎双键都分布在正六边形的边上，类似苯的结构，正五边形的边上无双键，因此 C60 化学性质比较稳定，具有部分芳香性。C60 的 HOMO 轨道与 LUMO 轨道能级差较大，其衍生物不十分稳定，有恢复 C60结构的趋势。 Chapter 7 富勒烯的分子模型 0.1391nm 0.1445nm Chapter 7 2. C60的物理性质 C60 的相对密度为 1.678，不溶于大多数普通有机溶剂中。 C60 的 13C- NMR谱 δ=143.68 一单峰。 C60的 UV 吸收在 213 nm、257 nm 和 329 nm 处。 C60的 IR谱有四个强吸收峰：1429cm -1 、 1183 cm-1、577cm -1 、528cm -1 。 3. C60的化学性质 C60具有芳香性。实验表明，C60 似乎更具有不饱和性。 Chapter 7 C60 可以进行氧化、还原、加成（包括卤化、与叠氮化合物、碳烯、氢等反应）、周环（[2+2]和[2+4]等）和聚合或共聚合等反应。C60不能直接进行取代反应，但它的衍生物可进行取代反应。 有机金属衍生物 C60的一般反应图 Ch