医用化学第三章 化学反应速率与化学平衡.pptVIP

第三节　影响反应速率的因素 一、浓度对化学反应速率的影响 第四节　化学平衡 一、可逆反应和化学平衡 可逆反应是绝对的，不可逆反应是相对的。 一般情况下，我们把反应进行得较为彻底的反应称为不可逆反应。 对于一个可逆反应，在一定温度下，当正反应速率等于逆反应速率时，体系处于平衡状态 — 化学平衡。 化学平衡的特点：动、等、定、变。 二、标准平衡常数 对于气体反应有类似的情况： 2.如果一个反应是分步进行的，则总反应的平衡常数等于各分步反应平衡常数之积。 3.正、逆反应的标准平衡常数互为倒数。 4.如果两个反应之间是倍数关系，它们的平衡常数之间则是乘方关系。 三、用K?判断自发反应方向的方向 根据K?和Q的关系判断自发反应方向 Q K? ，正向反应能自发进行。 Q =K? ，反应达到平衡状态。 Q K? ，逆向反应能自发进行。 (一)、浓度对化学平衡的影响 (二)、压强对化学平衡的影响 压强的变化对于固体或液体中的反应影响较小。 对于气体反应： 1.当体系中某物质分压改变时 2.当体系的总压强改变时 三、温度对化学平衡的影响 温度改变，化学平衡常数发生改变，从而使平衡移动。 温度升高，吸热反应的平衡常数增大（从阿仑尼乌斯方程来讨论） back K?的大小说明了什么？ 反应商Q的概念：各生成物相对分压（对气体，p/p?）或相对浓度（对液体，c/c?）幂的乘积与各反应物的相对分压或相对浓度幂的乘积之比。 aA (l) + bB(g) = dD (aq) + eE(aq) Q = 纯固体、纯液体或稀溶液中的水，均不写入Q表达式 back back 从影响反应速率来讨论 back 例： 1、范特霍夫（van’t Hoff）规则 1884年荷兰化学家范特霍夫(van′t Hoff)根据实践经验总结出一个近似的规则：温度每升高10℃，化学反应速率约增大到原来的2~4倍。 上式为预测温度对反应速率的影响提供了估算依据。 back 2、阿仑尼乌斯（Arrhenius）方程式 1889年Arrhenius经过对许多反应实验数据的处理，提出了速率常数k与温度T成指数关系的经验公式，进一步阐明了温度对反应速率的影响。这个公式就叫Arrhenius方程式 亦写成： 式中A为指数前因子或频率因子，它与单位时间内反应物分子的碰撞频率及碰撞时分子取向的可能性有关，对给定反应为特性常数。 推论： 1.对某反应，T↑，k↑，化学反应速率↑ 2.一定温度下，反应的A相近时，Ea↑，k↓，v↓ 3.不同的反应，温度对化学反应速率的影响不同。 具体说明 4.同一反应，低温时，温度因子ν较大，高温时，温度因子ν较小。 例 返回 （见温度与速率常数关系图） 不同的反应，若A相近时，变化相同温度时，Ea越大，速率常数变化也越大。 相同的反应，ΔT相同时，低温下k2/k1较大，而在高温下， k2/k1较小。(推论4) 温度升高，平衡为什么向吸热反应方向移动？ back 三、催化剂对化学反应速率的影响 1、催化剂与催化作用 催化剂(catalyst)：能显著改变反应速率，而本身质量及化学性质在反应后保持不变的物质。 正催化剂、负催化剂、催化作用 催化剂具有的特点： (1).催化剂参与了整个反应过程，但反应前后其质量及化学组成没有发生变化。 会发生物理变化 (2).具有选择性，即某一催化剂只对某个特定的反应具有催化作用。对同一反应，不同催化剂对反应速率影响不同。 (3).可逆反应中催化剂可同时催化正反应速率与逆反应速率。但不改变平衡常数 ,只加快平衡到达。 (4).催化剂的存在，并不改变反应自发进行的方向。 (5).催化剂的用量一般较少，但效果却很显著。 2、催化作用理论 催化剂能够加快反应速率的根本原因，是由于改变了反应途径，降低了反应的活化能。（共识） 如：A ＋ B → AB A + C → AC AC + B → AB + C (AC为中间产物) (中间产物与过渡态的区别) 酸碱催化，如乙酸乙酯的水解、蔗糖的水解 3、生物催化剂——酶 特点：酶除了具有一般催化剂的特点外，尚有以下特征： (1).高度特异性 (2).高度的催化活性 (3).酶要在一定的pH范围和一定的温度范围内才能有效地发挥作用 (4).酶催化的条件一般较温和。常温常压 back 蔗糖的水解可用H+催化或转化酶催化，其活化能分别为109 kJ?mol-1和48.1 kJ?mol-1，而无催化剂时活化能为1 340 kJ?mol-1。如仅考虑活化能及温度对反应速率的影响，试估算在37?C时，H+催化及转化酶催化的反应速率分别为无催化剂时的多少倍，并估计无催化剂时温度要达到多少度才