固体表面的物理化学特征.ppt

* ppt课件 晶体表面的成分和结构都不同于晶体内部，一般大约要经过4～6个原子层之后才与体内基本相似，所以晶体表面实际上只有几个原子层范围。 晶体表面的缺陷：平台、台阶、扭折、表面吸附、表面空位、位错。 各种材料表面上的点缺陷类型和浓度都依一定条件而定，最为普遍的是吸附。 * ppt课件 严格地说，清洁表面是指不存在任何污染的化学纯表面，即不存在吸附、催化反应或杂质扩散等一系列物理、化学效应的表面。因此制备清洁表面是很困难的，而在几个原子层范围内的清洁表面，其偏离三维周期性结构的主要特征应该是：表面台阶、表面弛豫、表面重构。 * ppt课件 图 Pt（557）有序原子台阶表面示意图 台阶表面不是一个平面，它是由有规则的或不规则的台阶所组成。 （1）台阶表面 * ppt课件 图 弛豫表面示意图 在固体表面处，由于固相的三维周期性突然中断，表面上原子产生的相对于正常位置的上、下位移，称为表面弛豫。 （2）弛豫表面 LiF（001）弛豫表面示意图， Li F * ppt课件 重构是指表面原子层在水平方向上的周期性不同于体内，但在垂直方向上的层间距则与体内相同。 （3）重构（或再构）表面 图 重构表面示意图 * ppt课件 缺列型重构---表面周期性地缺失原子列造成的超结构 重组型重构---并不减少表面的原子数，但却显著地改变表面的原子排列方式。 * ppt课件 实际表面 实际表面——暴露在未加控制的大气环境中的固体表面，或者经过一定加工处理（如切割、研磨、抛光、清洗等），保持在常温和常压（也可能在低真空或高温）下的表面。（也称吸附表面） 图 实际表面示意图 内表层 外表层 基体材料层 加工硬化层 吸附层 氧化层 * ppt课件 实际表面与清洁表面相比有较大不同： 表面粗糙度 ---指加工表面上具有的较小间距的波峰和波谷所组成的微观几何形状误差，也称微观粗糙度。相邻波峰与波谷的间距小于1mm，并且大体上呈周期性起伏，主要是由加工过程中刀具与工件表面间的摩擦、切削分离工件表面层材料的塑性变形、工艺系统的高频振动以及刀尖轮廓痕迹等原因形成。 （1）??? 轮廓算术平均偏差：Ra （2）??? 微观不平度+点高度：Rz （3）??? 轮廓最大高度：Ry 从宏观看，经过切削、研磨、抛光的固体表面似乎很平整，然而从微观角度观察会发现表面有明显的起伏、同时不可能有裂缝、空洞等。 * ppt课件 贝尔比层和残余应力 固体材料经过切削加工后，在几个微米或者十几个微米的表层中可能发生组织结构的剧烈变化，既造成一定程度的晶格畸变。 这种晶格的畸变随深度变化，而在最外的，约5nm-10nm厚度可能会形成一种非晶态层。 这层非晶态称为贝尔比层。 其成分为金属和它的氧化物，而性质与体内明显不同。 贝尔比层具有效高的耐磨性和耐蚀性。 * ppt课件 材料经各种加工、处理后普遍存在残余应力。 残余应力按其作用范围分为： 宏观内应力和微观内应力两类。 残余应力 宏观内应力---由于材料各部分变形不均匀而造成的宏观范围内的内应力 微观内应力---物体的各晶粒或亚晶粒之间不均匀的变形而产生的晶粒或亚晶粒间的内应力 * ppt课件 2.1.2 固体表面的成分偏聚 表面偏聚---合金的表面成分一般不同于合金的整体平均成分，这种现象称为表面偏聚。 溶质原子在表面富集 表面溶质原子减少（称为反偏聚） 平衡偏聚 非平衡偏聚 ---整个系统中温度和组元的化学位都是不变的，可以用平衡热力学来描述。 ---动力学过程的结果 * ppt课件 2.2 固体表面的吸附 吸附剂（adsorbent）：表面上发生吸附作用的固体。 吸附质（adsorbate）：被吸附的气体等物质。 吸附：由于物理或化学的作用力场，某物质分子附着或结合在两相界面上的浓度与两相本体浓度不同的现象。 吸收：被吸附物质深入到固体体相中。 吸附量：达吸附平衡时，单位质量的吸附剂所吸附的吸附质的数量（标准状况下的体积）。 吸附平衡 * ppt课件 2.2.1 吸附现象 1．固体表面上气体的吸附 物理吸附 化学吸附 ---仅仅是一种物理作用，没有电子转移，没有化学键的生成与破坏，也没有原子重排等。 ---相当与吸附剂表面分子与吸附质分子发生了化学反应，在红外、紫外-可见光谱中会出现新的特征吸收带。 * ppt课件 物理吸附和化学吸附 * ppt课件 吸附热：在吸附过程中的热效应称为吸附热。物理吸附过程的热效应相当于气体凝聚热，很小；化学吸附过程的热效应相当于化学键能，比较大。 吸附热的取号： 吸附是放热过程，但是习惯把吸附热都取成正值。 * ppt课件 化学吸附速率决定于以下几个因素 气体分子对固体表面的碰撞频率； 必须碰撞在表面上