多聚吲哚与其衍生物的设计合成与性能分析.pdfVIP

摘要 近年来有机半导体材料由于具有制备成本低，种类和结构多样化，性能可通过结构设计来 调制，易于制备大面积器件，以及可用于柔性电子器件等特点受到广泛关注。通过对有机分 子的设计和结构的剪裁，来拓展材料的种类、调控材料的性质、改善器件的性能，以得到大 量具有预期功能的材料。 本文简单介绍了咔唑、吲哚单元的研究进展，对环状三聚吲哚和有机小分子太阳能电池材 料研究现状进行了简单的论述。同时设计合成了一系列基于三聚吲哚可溶线性有机窄带系小 分子的材料。为进一步拓展多聚吲哚材料的应用，我们进一步合成了四聚吲哚新材料，并初 步研究了其在光电性质。具体内容如下： （1）通过 Suzuki 偶联的方法合成了一系列以三聚吲哚为端基，对称取代苯并噻二唑衍 生物的窄带隙小分子材料。研究表明：这些小分子具有较好的溶解性，较宽的光谱吸收，较 窄的光学带隙。TGA、DSC 研究说明，这类小分子材料均具有较好的热稳定性，且表现出良 好的无定形态有利于溶液加工处理。紫外可见吸收光谱，电化学以及理论计算研究发现，调 节分子的共轭长度及烷基链的位置，能有效地拓宽了分子的吸收光谱，降低了共轭分子的带 隙。线性分子的带隙从1.99 调节到1.75 eV。 （2 ）为了进一步拓宽化合物的光谱吸收，降低分子能带隙。选取强吸电子能力，更长共 轭长度的吡咯并吡咯二酮 （DPP ）、苯并噻吩为核 （BDT ），并引入噻吩和噻吩苯并噻二唑的 作为桥连基团，逐步调节分子共轭长度，获得了一系较好溶解性，宽光谱吸收的线性有机小 分子。这些小分子材料均具有较好的热稳定性并且是无定形态，有利于溶液加工处理。通过 紫外吸收和电化学测试发现：这一系列化合物具有宽的吸收光谱和低的能带隙。其中以DPP 为核的材料具有更宽的光谱吸收，噻吩苯噻唑集团的引入，更有利于化合物对可见光的吸收。 成功的将线性分子的带隙从实验测试结果表明 (TATBT) DPP 的带隙比(TATBT) BDT 更窄， 2 2 这与理论计算的结果也相吻合。 （3 ）以大平面具有很好的光热和化学稳定性的苝酰亚胺为核，三聚吲哚为封端，合成另 一组以苝酰亚胺为核的窄带隙线性小分子，并引入噻吩基团，获得了两个性溶解非常好的有 机共轭小分子。通过紫外吸收和电化学测试发现：这一系列化合物具有宽的吸收光谱和非常 低的能带隙。噻吩基团的引入，化合物 LUMO 降低，HOMO 值增加。整体能隙降低，这一 结果与理论计算也相吻合。 (4)通过环化反应得到另一个新的构筑单元- 四聚吲哚（TTI ）。并合成了芘和芴基封端的四 取代和八取代衍生物。这一系列多臂结构大分子都具有较窄的光谱吸收和发射。电化学研究 I 万方数据 表明，当引入取代基个数增加时，化合物的HOMO 能级增加，同时LUMO 能级降低，即带 隙变窄。芴取代衍生物的带隙比芘取代衍生物的带隙宽。与理论计算的结果相吻合。 关键词: 三聚吲哚（三聚吲哚） ，四聚吲哚 ，环化反应，窄带隙 II 万方数据 Abstract In recent years, organic semiconductor materials with low production cost, species and structural diversity, performance can be modulated by structural design, preparation of synthesis process is simple, easily to be prepared and can be used for large-area flexible electronic devices, etc. have attracted widespread attention. Type