4.1 酚醛树脂及其合成.ppt

4.1 引言 以酚类（苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚等）与醛类（甲醛、糠醛等）在催化剂作用下，缩聚而得到的树脂，统称为酚醛树脂（PF）。它是最早工业化生产的合成树脂品种。 其中，以苯酚和甲醛缩聚制得的酚醛树脂最为重要，应用最广。创始人：巴克兰（L.H.Backeland）。将1910年，定为酚醛树脂元年，或合成高分子元年；将其本人称为酚醛树脂之父。 ; （1）1905～1909年，L.H.巴克兰对酚醛树脂及其成型工艺进行了系统的研究，1910年在柏林建立通用酚醛树脂公司，实现工业化生产。 （2）1911年，J.W.艾尔斯沃思提出用六亚甲基四胺固化热塑性酚醛树脂，并制得性能良好的塑料制品，获得广泛应用。 （3）1969年，由美国金刚砂公司开发了以苯酚－甲醛树脂为原料制得的纤维，后由日本基诺尔公司投入生产。 1984年世界总产量???1946kt，曾居热固性树脂首位。 我国自40年代开始生产，1986年研发成功酚醛发泡；1994年现场发泡技术研发成功；1996年可用于接触成型、拉挤、缠绕、RTM等工艺的“新型酚醛树脂”项目通过国家验收。 2006年产量约40万吨，为日本1.4倍。 ; 酚醛树脂俗称电木，又称电木粉。不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。 电木是将酚醛树脂、锯木粉、滑石粉（填料）、固化剂，硬脂酸(脱模剂)、颜料等充分混合，并在混炼机中加热混炼，即得电木粉。将电木粉在模具中加热压制成型后得到热固性酚醛塑料制品。 电木具有较高的机械强度、良好的绝缘性，耐热、耐腐蚀，因此常用于制造电器材料，如开关、灯头、耳机、电话机壳、仪表壳等，“电木”由此而得名。  ;1、极性大，粘接力强。 含有大量的羟甲基和酚羟基，极性较大，对金属和多数非金属都有良好的胶粘性能，粘接强度高。 酚醛树脂与各种有机和无机填料都能相容，且交联后可以为磨具、耐火材料，摩擦材料以及电木粉提供所需的机械强度，耐热性能以及电性能。 2、刚性大、耐热性高。 大量的苯环，又能交联成体型结构。酚醛树脂最重要的特征就是耐高温性，即使在非常高的温度下，也能保持其结构的整体性和尺寸的稳定性。因此，酚醛树脂被应用于一些高温领域，例如耐火材料，摩擦材料和铸造行业。 ;3、瞬时耐高温、耐烧蚀。 烧蚀材料：一般是指在2800℃或更高温度时,通过材料的热分解来消散或吸收热量的材料。大多数是复合材料，涂敷于宇航器的表面上，构成烧蚀层，当突然产生高温时，烧蚀层会逐层燃烧分解产生气体、散发热量，同时残留一层炭质耐热层起隔热作用，起到保护飞行器、阻止高热传至内部的作用。 4、需要高温高压较长时间固化，收缩率较大（8-10%）。 ; 未改性酚醛胶粘剂：主要用于胶粘木材。制造耐水胶合板、航空胶合板、船舶板、车厢板、高级刨花板等。 改性酚醛胶粘剂：用作结构胶粘剂。粘接金属与非金属。制造蜂窝结构、刹车片 、砂轮、复合材料等，还可用于其他胶粘剂的改性，提高耐老化性、耐水性和粘接强度。 ;酚醛树脂的种类;1、缩水甘油酯类环氧、缩水甘油胺类环氧、脂环族环氧、 脂肪族环氧的主要特点、典型代表是什么？ 2、什么是酚醛树脂，其优缺点分别是什么？ 3、热固性酚醛与热塑性酚醛在结构、活性及应用领域方面各 有什么不同？ 4、热固性酚醛的合成原理与合成条件（比例、催化剂）？ 5、热塑性酚醛的合成原理与合成条件（比例、催化剂）？ 6、热固性酚醛的固化方式？ 7、酚醛树脂的热固化温度与压力一般是多少？ 8、热塑性酚醛树脂最常采用的固化剂，最佳用量，固化温度 与压力分别是什么？; 摩尔比：甲醛/苯酚=（1.1-1.5）:1 催化剂：碱性，如氢氧化钠、氨水或氢氧化钡等。 苯酚苯酚又称石炭酸，纯白无色针状晶体，在空气中可氧化成浅粉色。呈弱酸性。 甲醛为无色气体，用于制造PF的是甲醛的水溶液，浓度为37%。具有强烈的刺激性气味，能刺激眼睛和呼吸道粘膜。 ;加成反应（快）：生成多种羟甲基酚，形成一元酚醇和多元酚醇的混合物。;缩合反应（慢）：;控制方法：冷却法。 不同分子量的酚醛树脂： 1、水溶性 控制较低的反应程度，分子量很低； 2、醇溶性 进一步缩聚反应至脱水成半固体树脂； 3、固体酚醛 再进一步反应至仔细脱水。 结构特点：上述各种树脂的分子中均含有 可进一步反应的羟甲基基团。; 生产过程包括缩聚和脱水两步。 按配方将原料投入反应器并混合均匀，