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专题讲座(四) 溶液中粒子浓度的大小关系
一、同一溶液中不同粒子浓度大小比较
1.知识储备。
(1)弱电解质的电离和弱根的水解都是微弱的。
例如:CH3COOH溶液中,主要是CH3COOH分子,只有很少量的电离成了CH3COO-和H+;CH3COONa溶液中,主要是CH3COO-和Na+,只有很少量的CH3COOH分子和OH-。
(2)多元弱酸的电离和多元弱酸根的水解都是分步进行,均以第一步为主。
(3)弱酸的酸式根既存在电离也存在水解,电离程度和水解程度的相对大小由溶质本身性质而定。
①需掌握:HSOeq \o\al(-,3)、H2POeq \o\al(-,4)、HC2Oeq \o\al(-,4)——电离>水解;
HCOeq \o\al(-,3)、HPOeq \o\al(2-,4)、HS-——水解>电离。
②需根据信息判断:
例如:常温下0.1 mol·L-1 NaHA溶液、pH=9.2。根据pH=9.2>7,呈碱性可判断出HA-的水解>电离。
(4)弱电解质与弱根离子物质的量之比1∶1时,电离程度与水解程度比较。
①需掌握:n(NH3·H2O)∶n(NH4Cl)=1∶1时,电离>水解;
n(CH3COOH)∶n(CH3COONa)=1∶1时,电离>水解。
②需根据信息判断:
例如:常温下,n(HCN)∶n(NaCN)=1∶1的溶液,pH=9.2,可判断该溶液中水解>电离。
(5)水的电离程度很小,但不可忽略。
2.解题思路。
(1)判溶质:判断溶液溶质成分以及物质的量的关系。
(2)析平衡:分析溶液中存在哪些平衡。
(3)分主次:将以上平衡根据其程度大小分出主次,写平衡时由主到次写。
(4)比大小:根据平衡的主次,比较粒子浓度大小。
3.示例分析。
[例1] 常温下,等体积、等物质的量浓度的氨水与盐酸混合,混合溶液中粒子浓度大小比较。
分析:判溶质:NH4Cl,
比大小:c(Cl-)>c(NHeq \o\al(+,4))>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)。
[例2] 常温下,1 mol SO2通入1 L 1 mol·L-1NaOH溶液中,所得溶液粒子浓度大小比较(溶液pH<7)。
分析:判溶质:NaHSO3
比大小:c(Na+)>c(HSOeq \o\al(-,3))>c(H+)>c(SOeq \o\al(2-,3))>c(OH-)>c(H2SO3)。
二、不同溶液中同种离子浓度大小比较
不同溶液中同种离子浓度大小的比较:主要看溶液中该离子本身的浓度和其他离子促进还是抑制离子的水解。
[例3] 浓度均为0.1 mol·L-1的①NH4Cl、②NH4HSO4、③NH4HCO3、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2、⑥(NH4)2CO3、⑦NH3·H2O。溶液中c(NHeq \o\al(+,4))大小比较。
分析:先将溶液分为三个等次:④⑤⑥>①②③>⑦,其次看其他离子对NHeq \o\al(+,4)的水解的影响:Cl-、SOeq \o\al(2-,4)对NHeq \o\al(+,4)水解无影响;H+、Fe2+抑制NHeq \o\al(+,4)水解;COeq \o\al(2-,3)、HCOeq \o\al(-,3)促进NHeq \o\al(+,4)水解。因此,④>⑤>⑥>②>①>③>⑦。
三、溶液中离子浓度三大守恒关系
[练习]________________________________________
1.已知常温下:某NaHSO3溶液的pH=5,则在NaHSO3溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( )
A.c(Na+)>c(HSOeq \o\al(-,3))>c(OH-)>c(H+)>c(SOeq \o\al(2-,3))
B.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(SOeq \o\al(2-,3))+c(HSOeq \o\al(-,3))
C.c(Na+)=c(SOeq \o\al(2-,3))+c(HSOeq \o\al(-,3))+c(H2SO3)
D.c(OH-)=c(H+)+c(HSOeq \o\al(-,3))+c(H2SO3)
解析:根据pH=5溶液呈酸性可知:c(OH-)<c(H+),A错误;电荷守恒的正确关系式为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2(SOeq \o\al(2-,3))+c(HSOeq \o\al(-,3)),B错误;C为物料守恒的正确关系式;将电荷守恒和物料守恒关系式结合起来可得:c(OH-)+c(SOeq \o\al(2-,3))=c(H+)+c(H2SO3),D错误。
答案:C
2.已知HCN的电离常数K=6.2×10-10。用物质的量都是0.1 mol的HCN和NaCN混合配成1 L溶液,经测定溶液呈碱
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