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高级氧化技术在水处理中的研究进展
摘要:高级氧化技术在有机废水处理中具有显著的优势。本文首先介绍了高级氧化技术的特点,然后依次介绍了Fenton法、光催化氧化法、臭氧氧化法、超声氧化法、湿式氧化技术、超临界水氧化法等高级氧化技术的原理及其研究进展。
关键词:高级氧化技术水处理研究进展
中图分类号:U664.9+2文献标识码:A文章编号:
各种有机物随工业废水排放,对环境污染程度正逐年增加。这些有机物有毒、致癌、有的有挥发性,进入大气中威胁着人类健康。常规的物理、化学、生物方法难以满足净化处理在技术和经济上的要求,这类废水的处理技术成为研究的热点。随着研究的深入,高级氧化技术应运而生并有了显著进展。高级化学氧化技术,是对传统水处理技术中的经典化学氧化法,在改革的基础上应运而生的一种新技术方法,这一技术具有高效、彻底、适用范围广、无二次污染等优点而备受关注。
1高级氧化技术的概述
高级氧化技术(AdvancedOxidationProcesses,AOPs)是通过各种光、声、电,磁等物理化学过程产生大量活性极强的自由基(如?OH)。通过这种强氧化性来降解水中有机物,最终被氧化分解为CO2和H2O。
表一常见氧化剂的氧化还原电位对比
通过表一可以看出,高级氧化技术最大的特点就是氧化能力强。其次就是反应速率常数大,反应速率常数在106~109mol-1?L?S-1。另外,自由基?OH存在时间一般都小于10-4s,寿命很短。处理效率高,不产生二次污染是高级氧化技术重要的特点。自由基?OH可以直接与各种有机物作用,氧化过程中产生的一些中间产物可以继续与经基自由基作用,从而达到彻底有效地去除TOC和COD的目的。由于高级氧化法的最终的氧化产物是CO2和H20,能有效地减少THMs的生成,不会产生二次污染。
2Fenton法和类Fenton法
2.1Fenton法
Fenton试剂的实质是二价铁离子(Fe2+)和H2O2之间的链式反应催化生成?OH。研究发现H2O2/FeSO4比值对降解有机物有重要影响。当FeSO4投加量为3mg?L-1,H2O2投加量为22.2mg?L-1,经过24h后COD的去除率达到60%,而当H2O2的投加量为138.7mg?L-1时,COD去除率高达95%。
2.2类Fenton法
依靠单一的Fenton法处理模式来降解废水,效果并不是很好,而且处理成本偏高。这样由普通Fenton法向联合了光化学、电化学、微波等技术的类Fenton法就得到应用。把紫外光和氧气引入Fenton试剂可以显著增强Fenton试剂的氧化能力并节约H2O2的用量。由于其基本过程与Fenton试剂相似而称之为类Fenton试剂。用铁屑+H2O2处理难降解染料废水,将电化学反应引入Fenton法废水处理,使废水的可生化性得到显著改善。因此,Fenton法的研究发展将主要围绕铁离子的固定化技术和Fenton法与其它技术的联用工艺。
3光化学氧化法和光催化氧化法
3.1光化学氧化法
光化学氧化法是向废水中加入适量氧化剂(如:H2O2、O3等),在紫外光(或可见光)作用下产生强氧化性的?OH,它能够将大部分有机物氧化成CO2、H2O和其它小分子有机物。具有反应速度快、耗时短、反应条件温和、操作条件易于控制等优点。
3.2光催化氧化法
光催化氧化法是在光化学氧化基础上发展起来的。与光化学氧化相比,光催化氧化法具有更强的氧化能力,对有机物降解效果更好。它是利用能量等于或大于半导体禁带宽度,这样价带上电子被激发跃迁到导带,价带上就会产生相应空穴。作为新型的高级氧化技术,光催化氧化法已成为环境治理的前沿领域和研究热点,利用光催化氧化有望实现有机物的深度矿化。因此,开发催化活性和稳定性好的催化剂,提高对光源尤其是太阳光的利用率,改进催化剂的固定化技术,研发高效反应器是该技术接下来的研究发展方向。
4臭氧氧化法
4.1臭氧氧化法原理
臭氧是一种强氧化剂,在水溶液中自发分解成含氧自由基,但直接氧化速率低,且选择性较高。而在碱性体系中,OH-的存在会加速O3的分解,产生?OH,加速反应过程。O3氧化主要用在难生物降解的有机废水中,作为生化反应前的预处理工艺,来提高废水的可生化性。
4.2臭氧氧化法水处理研究进展
臭氧氧化运行成本高,氧化反应具有很强的选择性。近年来发展了UV/O3、H2O2/O3、UV/H2O2/O3、TiO2/UV/O3等组合技术,其反应速率和处理效果都优于单独的O3氧化,且能氧化O3单独作用时难以降解的有机物,扩大了该技术处理污染物的范围。通过比较实验,采用组合技术可显著提高氧化速率和处理效果、缩短反应时间、降低O3耗量。为
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