第6章 对映异构.pptVIP

　第三节 亲电加成反应的立体化学 烯烃与溴加成的立体化学 一、实验事实 实验结果：产物是外消旋体，没有内消旋体。 ② 若生成碳正离子 ③ 若生成环状溴正离子 环烯烃加溴也是生成环状中间体历程，进行反式加成： 15.(1)顺-2-丁烯与HOCl反应生成Ⅰ和Ⅰ的对映体 环状化合物的立体异构 在顺式异构体中，有对称面，是构型相反的手性碳原子，内消旋体，无旋光性，非手性分子。 在反式异构体中，无对称面，无对称中心。是手性分子，有旋光性，有一对对映体。 (1R,2S)-1,2-二溴环丙烷 判断环状化合物是否有手性，直接观察平面结构即可，不用考虑构象。 判断下列化合物是否有手性，标出其构型。 无手性碳 有对称面 不含手性碳原子化合物的对映异构 1、丙二烯型化合物 如果丙二烯两端碳原子上各连两个不同基团时，由于所连四个基团两两各在相互垂直的平面上，分子就没有对称面和对称中心，因而有手性。 2、单键旋转受阻碍的联苯型化合物 （自学） 2. 不对称合成 3. 外消旋体的拆分 如何得到旋光性物质(单一对映体) ？ 1. 从自然界提取：动物、植物 可能的构型 与实验事实不符 推测反应历程： ① 若为顺式加成 Ⅰ C-Cσ键旋转 Ⅱ Ⅰ 有内消旋产物 与实验事实不符 Ⅱ 有内消旋产物 与实验事实不符 有内消旋产物 与实验事实不符 环状正溴离子的生成阻止了碳碳单键的自由旋转，也限制了Br-只能从三元环的反面进攻： 符合实验事实，溴原子进攻两个碳原子的机会均等，因此得到的是外消旋。 + (2) 反-2-丁烯与HOCl反应生成Ⅱ和Ⅱ的对映体 * * * * * 有 机 化 学Organic Chemistry 龙玉华 第6章 对映异构 重点： 1、立体异构、光学异构、对称因素、手性 碳原子、手性分子、对映体、非对映体、 外消旋体、内消旋体等基本概念。 2、费歇尔投影式的书写方法。 3、构型的R、S标记法。 4、判断分子手性的方法。 难点： 1、费歇尔投影式 2、构型的R、S标记法 异构现象类型 对映异构是指分子式、构造式相同，构型不同，互呈镜像对映关系的立体异构现象。 对映异构体之间的物理性质和化学性质基本相同，只是对平面偏振光的旋转方向（旋光性能）不同。又叫旋光异构。 几何 实物 镜象 这两个异构体是互为物体与镜像的关系，故称为对映异构体。对映异构体中，一个使偏振光向右旋转，另一个使偏振光向左旋转，所以对映异构体又称为旋光异构体 。 第一节 偏振光与物质的旋光活性 （自学） 第二节 对映异构与分子结构的关系 一、手性和对称因素 1．手性（以乳 酸CH3C*HOHCOOH 为例） 乳酸有两种不同构型（空间排列） （1）不能完全重叠， （2）呈物体与镜象关系（左右手关系） （3）是不同的物质，理化性质基本相同； 旋光性不同 生物活性不同。 分子互为实物和镜象关系（象左手和右手一样）具有彼此不能完全重叠的特征，称为分子的手性。 具有手性（不能与其镜象重叠）的分子叫做手性分子。 特点： Ret-6 Different pharmacology S-Thalidomide R-Thalidomide teratogen Sedative Widely used (1950s, Europe) in pregnant women 12,000 babies born without limbs Banned worldwide(1962) S,S-Aspartame sweet R,R-Aspartame bitter Chirality and Biological Activity---- different taste Ret-6 连有四个各不相同基团的碳原子称 为手性碳原子（或手性中心）用C*表示。 凡是只含有一个手性碳原子的有机化合物分子都具有手性，是手性分子。 乳酸： CH3C*HOHCO2H 手性碳原子（或手性中心） 分子的对称因素(判断分子手性的依据) 具有对称面的分子无手性。 （1）对称面 如果分子中有一平面能把分子切成互为镜象的两半，该平面就是 分子的对称面，例如： （2）对称中心 若分子中有一点P，通过P点画任何直线，如果在离P等距离直线两端有相同的原子或基团，则点P称为分子的对称中心。例如： 有对称中心的分子没有手性。 物质分子在结构上具有对称面或对称中心的，就