氮族元素教学课件.ppt

* * 二、氨及其衍生物 1．氨NH3（Ammonia） (1) 分子结构： N sp3不等性杂化，三角锥型分子。 μ(NH3) ＜μ(H2O) 1.47 D 1.85 D -3 (2) 化学性质 NH3 ①强还原性（△G?/F-Z图） 酸介质 φ?(N2/NH4+) = 0.27 V 碱介质 φ?(N2/NH3) = -0.73 V * 2NH3 (g) + 3Cl2 (g) ＝ N2 (g) + 6 HCl 2NH3(aq) + 3H2O2 (aq) = N2(g) + 6H2O ② Lewis 碱性（络合作用） AgCl (s) + 2 NH3 (aq) = [Ag(NH3)2]+ + Cl-(aq) (Cu2+、Co2+、Co3+、Ni2+ …) BF3 + NH3 ＝ F3B←NH3 Lewis acid Lewis base 酸碱加合物 H2O + NH3 ＝ NH4+ + OH- HCl(g) + NH3(g) ＝ NH4Cl(s) 例： BF3 NH3 * NH3(l) + NH3(l) = NH4+ + NH2- 240 K, K =10-29, 很小 → 液氨是电不良导体 类似 H2O + H2O = H3O+ + OH- 295 K, Kw =1.0×10-14 ∵μ(NH3) ＜ μ(H2O) ∴极性弱的化合物在液氨中溶解度↑ 例1： 水中溶解度 AgF ＞ AgCl ＞ AgBr ＞ AgI 液氨中溶解度 AgF ＜ AgCl ＜ AgBr ＜ AgI 例2： 一些反应的方向 2AgCl(s) + Ba(NO3) 2 2AgNO3 + BaCl2 ③液氨自偶电离 * 金属液氨溶液：高浓度时是强的还原剂： 金属液氨溶液：导电（似金属） K + x NH3(l) = K+ + [e(NH3)x]- 稀溶液蓝色，浓溶液青铜色 Na + xNH3 = Na+ + e (NH3)x- 碱金属的液氨溶液是产生电子的试剂： * ④取代反应 两种类型 (a) NH3中H被取代： 例1 2Na + 2NH3 → 2Na+NH2- + H2(g) 对比 2Na + H2O → 2NaOH + H2(g) 2Al + 2NH3 → 2AlN + 3H2(g) AlN是原子晶体，熔点高，硬度大。 原子晶体：质点间作用力强，靠共价键结合； 键能大，熔点高，硬度大，延展性差，不导电。 * 例1 Cl-Hg-Cl + 2 H-NH2 = Cl-Hg-NH2↓+NH4Cl 氯化氨基汞 对比“水解反应”： Cl-Hg-Cl + H-OH = Cl-Hg-OH + HCl 氯化羟基汞 光气（二氯碳酰） 尿素 例2 (b) 氨解反应 NH3以-NH2（氨基）或＞NH（亚氨基）取代其它化合物中的原子或原子团： 2 * * 合成氨技术是20世纪最伟大的技术发明。如果没有发明合成氨、合成尿素的技术，世界粮食产量至少要减半，60亿人口中的30亿就会饿死。合成氨化学产生三位诺贝尔奖得主。 合成氨技术 1918-Haber 1931-Bosch 2007-Ertl * NH3 NH4Cl HCl 肥料 尿素 肥料 塑料 COCl2 HNO3 肥料 炸药 O2,H2O CH4 HCN 塑料，配体 颜料 氨-重要的工业原料 * 三、铵盐（酸性，热稳定