聚合物合成原理工艺.pptVIP

Chapter 5 溶液聚合 自由基溶液聚合的特征是链转移反应。 调聚反应：利用一些物质的转移作用生成很低 分子量聚合物（调 聚物或低聚物）的反应。 调聚反应：当聚合反应体系满足条件KpKtr，Ka=Kp时，聚合速率不变，但聚合物分子量较小，只能获得低聚物，这种聚合反应称为调聚反应。 PVAL合成 聚丙烯酰胺具有优异的絮凝作用和降低流体的阻力等功能。 Def:将单体溶解于溶剂中进行聚合的方法称为溶液聚合。 Chapter 6 离子型聚合原理及工艺 阳离子聚合 ：阳离子聚合反应：活性中心是正离子的连锁聚合反应。 高分子合成工业中，阳离子聚合往往采用低固含量的溶液聚合 方法及原料和产物多级冷凝的低温聚合工艺。 阳离子聚合体系具有动力学链不终止 采用此法并大规模工业化的产品有：丁基橡胶和聚异丁烯、 POM、氯化聚醚等 要求单体的特性：单体必须是亲核性，易与质子（阳离子） 相结合而被引发。 由于阳离子聚合反应的活性中心是一个正离子，所以单体必须是亲核 性的电子给予体。 如： ①双键上带有强供电子取代基的α-烯烃； ②具有共轭效应基团的单体； ③含O、N杂原子的不饱和化合物或环状化合物（甲醛、四氢呋喃、乙 烯基醚、环戊二烯）等. 由于H负离子或碳正离子转移将导致分子内重排，是阳离子聚合的一个特点。 诱导效应以及供电子基的影响 齐聚物: 单体经聚合反应生成分子量不太高的产物 溶剂化（作用）：溶液中，溶质分子或离子强烈地吸引相邻 的溶剂分子，形成复合分子集团的现象。 离子型聚合与自由基聚合之间有本质的区别： 许多阳离子聚合，向单体转移是终止聚合物链的主要方式。 为什么会随着单体中异戊二烯含量增加，聚合速度、转化 率和分子量均会降低呢？ 随着聚合T的提高，P的分子量直线下降。 丁基橡胶 阴离子聚合：以负离子为增长活性中心而进行的链式加成 聚合反应。 阴离子聚合体系的核心：作为引发剂的各种亲核试剂。 活性聚合物反应：是无终止的聚合反应，即当单体消耗完后，活性 中心仍然存在，若再加入单体可继续发生聚合。 热塑性弹性体（thermoplastic elastomers,TPE）：在常温 下显示橡胶的弹性，高温下又能够塑化成型的材料。 SBS 合成化学反应方程式： 合成SBS热塑性弹性体的主要方法有： ①双官能团催化剂经二步法合成 ②偶联法 ③用单官能团催化剂经三步或二步法合成 ④合成端羟基聚苯乙烯和端羧基聚苯乙烯的方法： 无规试剂 溶聚丁苯的生产工艺 聚合反应的关键：传热和搅拌 Chapter 7 配位聚合 Ziegler-Natta催化剂 ：指由周期系Ⅳ～Ⅷ族过渡金属化合 物（主要是卤化物）和Ⅰ～Ⅲ族金属有机化合物所组成的 络合催化剂。 配位聚合（配位离子聚合，插入聚合 ）。是指单体分子首先 在活性种的空位上配位，形成某种形式的络合物（常称σ-π 络合物），随后单体分子相继插入过渡金属-烷基键（Mt-R） 中进行增长所进行的聚合反应。 对单体具有选择性 目前适用于聚合的单体还仅局限于α-烯烃或二烯烃 只宜选用脂肪烃、芳香烃类的溶剂。 Chapter 8 缩聚反应原理及工艺学 缩聚反应的实施方法 ：工业上广泛采用的有熔融缩聚、溶 液缩聚、界面缩聚等，另外，乳液缩聚和固相缩聚也在不断 地发展和应用。 PET，PA-66，PA-6，PBT , PI的合成 （从单体开始，条件） 界面缩聚：利用高反应活性的单体在互不相溶的两种液 体界面处迅速进行的非均相缩聚反应。 固相缩聚 ： 使单体在固态下进行缩聚的方法。它属于均 相缩聚。 Chapter 9 酚醛树脂及其改性 热塑性酚醛树脂的合成 甲阶树脂（Resoles） 压塑粉 乙阶树脂（B阶） 常用的固化剂：多聚甲醛、六次甲基四胺。 酚醛树脂模塑粉 Chapter 10 环氧树脂 双酚A型环氧树脂的合成 def: 凡是分子链中含有环氧基团的树脂统称为环氧树脂。 合成环氧树脂的原料 1. 环氧氯丙烷的合成 （1）甘油法 （2）丙烯法 ①丙烯高温氯化 ②3-氯丙烯与次氯酸反应 ③ 二氯丙烷的环化 2. 双酚A（二酚基丙烷） （1）硫酸法 （2）巯基离子交换树脂的制取 树脂的合成 环氧树脂的固化 胺类固化剂 ,酸酐类固化剂 ,咪唑类固化剂 ,树脂固化剂 聚氨酯 Chapter 11 聚氨酯的合成 主要生产原料：多异氰酸酯与多羟基化合物。 甲苯二异氰酸酯（TDI） 4，4’—二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI） 1，6’—六亚甲基二异氰酸酯（HDI） 扩链剂(链延伸剂 ) cha