核磁共振波谱法之谱解析.pptVIP

作业： 1 课本P319 17、18、19、20题； 2 学习指导相应习题。 （2）已知未知化合物的分子式为C9H12，核磁共振图谱如图所示：课本P307 19(1) C9H12的核磁共振谱 6H 5H 1H 解： ① ②氢分布：a:b:c=6:1:5，因为分子式中氢总数为12，因此a含6个氢，b为1个氢，c为5个氢。 ④ ④ ⑤结构式：根据以上分析，未知物为： ⑥自旋系统：因为 ，符合n+1律及一级偶合的其他特征，异丙苯为A6X及A5两个一级自旋系统。 （3）已知未知化合物的分子式为C10H10Br2O，核磁共振图谱如图所示：课本P307 19(3) C10H10Br2O的核磁共振氢谱 3H 2H 5H 解： ① ②氢分布： a:b:c:d=3H:1H:1H:5H ③ 而不是与氧相连（CH3-O-的δ 为3.5~3.8） ④由分子式中扣除CH3-CO-及C6H5-，余C2H2Br2而c、d皆为二重峰，而化学位移δb4.91、 δc5.33，说明存在着-CHBr-CHBr-基团。 ⑤结构式： 综上所述，未知物结构式为： ⑥自旋系统：A5、AB、A3。 例7 有一芳香酯C10H12O3样品，其核磁共振氢谱如图，试确定其结构。 C10H12O3的核磁共振氢谱 sex 从上述三个吸收峰分析，可能为-OCH2CH2CH3基团。 解： 氢分布：a:b:c:d:e:f=3H:2H:2H:2H:1H:2H，共有12个氢 已知样品分子式为C10H12O3，并为一个芳香酯类，因此它的化学结构推测为： 用D2O交换后，峰消失 可能为OH基 所以该化合物为： 例8 某化合物的分子式为C5H7NO2，红外光谱中2230cm-1，1720cm-1有特征吸收峰，1H-NMR如图，数据为δ1.3（三重峰）， δ3.45（单峰），δ4.25（四重峰），a、b、c的积分高度分别为15，10，10格，推测其结构式。 C5H7NO2的核磁共振氢谱 3H 2H 2H 解： 红外光谱分析，该化合物含有羰基和氰基 氢分布：a:b:c=3:2:1 所以，该化合物可能结构式为： 碳谱：核磁共振碳谱（13C-NMR) 1 1H-NMR和13C-NMR： 1）13C的自然丰度低（1.108%），磁旋比是1H的1/4，所以13C-NMR灵敏度低，信号弱，所需样品量大，需要多次扫描，进行长时间的信号累加； 2）13C谱中峰面积与碳数不成比例； 3） 13C谱化学位移宽，0~250，可以研究有机化合物的碳骨架和含碳基团；1H谱窄，0~20，研究不同环境下的H核； 4） 13C核与1H的偶合有1J，2J，3J等，1J很大，约100~200Hz，需要去偶 5）13C谱与1H谱基本原理相同，化学位移定义与表示法一样，内标物都是TMS； 2 相关谱： 小 结 1.核磁共振波谱的定义，作用及发展； 2.原子核自旋分类： 质量数 电荷数 （原子序数） 自旋量子数(I) NMR信号 原子核 偶数 偶数 0 无 奇数 奇数 1/2 有 3/2 有 偶数 1/2 有 3/2 有 偶数 奇数 1 有 3.自旋量子数不为零的原子核都有磁矩（微观磁矩），核磁矩的方向服从右手法则。其大小与自旋角动量成正比。 μ=γP 4.核磁矩的取向和空间量子化：无外磁场时，核磁矩的取向是任意的，若将原子核置于磁场中，则核磁矩的取向不再是任意的，是量子化的，共有2I+1种取向。 ΔE 5.能级分裂:不同取向的核具有不同的能级，如1H 则： 上式说明I=1/2的核，两能级差与外磁场强度（H0）及磁旋比（γ）或核磁矩（μ）的关系。 6.原子核的进动： 进动频率： 7.所以共振吸收条件为： 1）核具有自旋，即为磁性核； 2）必须将磁核放在强磁场中，才能使核的能级差显示出来； 3） v0=v 4） Δm=±1 8.自旋驰豫： 9.核磁共振波谱仪 连续波核磁共振波谱仪 脉冲傅立叶变换核磁共振仪 10.溶剂和试样测定： 1）溶剂的选择： 2）NMR的试样要求：试验纯度98% 3）试样溶液的制备：常需加入标准物 4）试样的测定： 11.屏蔽效应：是核外电子及其他因素对抗外加磁场的现象。其大小用屏蔽常数σ表示，用屏蔽常数修正后的Larmor公式为： 12.化学位移：质子由于在分子中所处的化学环境不同，而有不同的共振频率。 13.化学位移的表示：核磁共振频率的相对差值?来表示。 14.影响化学位移的因素： 1）局部屏蔽效应：核外成键电子云在外加磁场的诱导下，产生与外磁场方向相反的感应磁场，使氢核实受磁场强度稍有降低的现象。 2）磁各向异性效应：化学键尤其π键，电子的流动将产生一个小的诱导磁场。在电子云分布不是球形对称时，这种感应磁场