第6章吸光光度法2.pptVIP

6. 2 光度分析法的设计 1 显色反应 2 显色条件的选择 3 测量波长和吸光度范围的选择 4 参比溶液的选择 5 标准曲线的制作 6.2.1显色反应 1.显色反应的选择: A 选择性好, ε应大于104。 B 符合一定的化学式，络合比固定。 C 化学性质稳定. D 颜色差别大，吸收峰波长之差Δλ(称为对比度)大于60 nm。 作用：如待测物质本身有较深的颜色，就可以进行直接测定。如待测物质无色或很颜色很浅，则要通过显色反应使其显色再测定。 举例： Fe2+ + phen === Fe-phen 桔红色 显色剂→　phen　邻二氮菲　 反应类型： 氧化还原反应　：　例　Mn2+ KIO4 MnO4－ 络合反应（最常用）：　如上例 2.显色剂 无机显色剂: KSCN等 生色团: 某些含不饱和键的基团，如偶氮基、对醌基和羰基等。 这些基团中的π电子被激发时需 吸收波长200 nm以上的可见光而显色。 常用有机显色剂及其应用:P222(了解) 有机显色剂: (应用广) 助色团: 含孤对电子的基团，如氨基、羟基和卤代基等。 助色团与生色团上的不饱和键作用，使颜色加深。 3.多元络合物 多元络合物: 三种或三种以上的组分 形成的络合物.应用最多１Ｍ＋２配体 三元混配络合物 离子缔合物 金属离子-络合剂-表面活性剂体系 杂多酸 种类:P223 (了解) 6.2.2 显色条件的选择 (了解) 实验条件： ①酸度 ②显色剂用量 ③显色时间 ④显色温度 ⑤溶剂 ⑥干扰及消除 通过试验找到最佳条件，使络合物的A较大且稳定。 6.2.2 显色条件的选择 (了解) 1. 溶液的酸度 例，磺基水杨酸 – Fe 3+ pH = 2 ~ 3 FeR 紫红色 pH = 4 ~ 7 FeR2 橙色 pH = 8 ~ 10 FeR3 黄色 实际工作中，作 A ~ pH 曲线，寻找适宜 pH 范围。 A pH M+HR===MR+H+ 影响显色剂的平衡浓度和颜色 影响被测金属离子的存在状态 影响络合物的组成 2. 显色剂的用量 M(被测组分)+R(显色剂) ==MR(有色络合物) 为使显色反应进行完全，需加入过量的显色剂。但显色剂不是越多越好。有些显色反应，显色剂加人太多，反而会引起副反应，对测定不利。在实际工作中根据实验结果来确定显色剂的用量。 A CR 3. 显色反应时间 制作吸光度-时间曲线确定适宜时间。 4.显色温度的选择 A T A T A T 实际工作中，作 A ~ T 曲线，寻找适宜 反应温度。 A t 5. 溶剂 6. 干扰及其消除方法 a. 控制溶液酸度 b.加入掩蔽剂. . c.利用氧化还原反应，改变干扰离子的价态. d.利用校正系数. e.用参比溶液消除显色剂和某些共存有色离子的干扰。 f.选择适当的波长. g.当溶液中存在有消耗显色剂的干扰离子时，可通过增加显 色剂的用量来消除干扰。 h.分离 以上方法均不奏效时，采用预先分离的方法。 6.2.3 测量波长和吸光度范围的选择 1.测量波长的选择 P228图6－7 无干扰: 选择?max 有干扰: 干扰最小,吸收最大 A ? A ? 2. 吸光度范围的选择 控制: A = 0.2 ~ 0.8 T = 65 % ~ 15%原因下面讲 措施: 改变 C 选择 b 6.2.4 参比溶液的选择 参比的作用：扣除非待测组分的吸收. (利用参比溶 液来调节仪器的零点.) A 总 = A （待测物） + A （干扰）+ A （池） 令 A 参比 = A （干扰）+ A （池）= 0 参比溶液的选择:P228 P239:习题9 不含KIO4的试样溶液。 6.2.5 标准曲线的制作 A C 0 参比溶液选择不当， 参比与待测液的吸收池厚度不等， 吸收池位置不妥， 吸收池透光面不清洁等. 被测物质在低浓度时显色不完全等。 标准曲线不过原点的原因: 配制系列待测物标准溶液: C1、C2 … Cn 相同条件下测吸光度: A1、A2 … An 6.3 光度分析法的误差 1 对朗伯-比尔定律的偏离 2 吸光度测量的误差 6.3.1对朗伯-比尔定律的偏离 A C 0 负偏离 正偏离 非单色光引起的偏离 解决办法　a选最大吸收波长　b　适当浓度使读数在线性范围内。 2.介质不均匀引起的偏离 (混浊、胶体等)　光折射、散射等→正偏离。 3.由于吸光物质本身的化学反应引起的偏离 A 解离 B 络合 c 缔合 6.3.2 吸光度测量的误差 （读Ａ时有误差，读Ｔ时也有误差） 仪器上A与T的刻度情