煤直接液化技术现状与发展趋势.ppt

目 录 1、背景 2、煤直接液化 3、发展 二、煤直接液化基本原理 煤炭的直接液化是指通过加氢使煤中复杂的有机高分子结构直接转化为较低分子的液体燃料，转化过程是在含煤粉、溶剂和催化剂的浆液系统中进行加氢、解聚，需要较高的压力和温度。 优点: 热效率较高，液体产品收率高； 缺点:煤浆加氢工艺过程的总体操作条件相对苛刻。 三、煤与液体油的差异 煤与石油都是由碳、氢、氧为主的元素组成的天然有机矿物燃料，但它们在外观和化学组成上都有明显差别。 煤与石油、汽油在化学组成上最明显的差别就是煤中氢含量低、氧含量高、H/C原子比低、O/C原子比高。 要将煤转化为液体产物，首先要将煤的大分子裂解为较小的分子，而要提高H/C原子比，降低O/C比，就必须增加H原子或减少C原子。 煤液化的实质就是在适当温度、氢压、溶剂和催化剂条件下，比提高H/C ，使固体煤转化为液体的油。 四、煤加氢液化过程中的化学反应 1、煤的热解 煤在隔绝空气的条件下加热到一定温度，煤的化学结构中键能最弱的部位开始断裂，呈自由基碎片： 煤 热裂解 自由基碎片∑R· 随温度升高，煤中一些键能较弱和较高的部位也相继断裂，呈自由基碎片。 2、对自由基“碎片”的供氢 煤热解产生的自由基碎片是不稳定的，它只有与氢结合后才能变得稳定，成为分子量比原料煤要低得多的初级加氢产物，其反应为： ∑R·＋H ∑RH 供给自由基的氢源主要来自以下几个方面： （1）溶解于溶剂油中的氢在催化剂的作用下变为活性氢； （2）溶剂油可供给的或传递的氢； （3）煤本身可供应的氢； （4）化学反应生成的氢 3、脱氧、硫、氮杂原子反应 加氢液化过程中，煤结构中的一些氧、硫、氮也产生断裂，分别生成H2O (或CO2、CO）、H2和NH3气体而被脱除。 （1）脱氧反应 煤有机结构中的氧存在形式主要有： ?含氧官能团，如－COOH、－OH、－CO和醌基等 ?醚键和杂环 上述基团在加热条件下可生成H2O、CO2或CO （2）脱硫反应 煤有机结构中的硫以硫醚、硫醇和噻吩等形式存在，脱硫反应与上述脱氧反应相似。由于硫的负电性弱，所以脱硫反应更容易进行。 （3）脱氮反应 煤中的氮大多存在于杂环中，少数为氨基，与脱硫和脱氧相比，脱氮要困难得多。一般脱氮需要激烈的反应条件和有催化剂存在时才能进行，而且是先被氢化后再进行脱氮，耗氢量很大。 4、缩合反应 在加氢液化过程中，由于温度过高或供氢不足，煤热解的自由基“碎片”彼此会发生缩合反应，生成半焦和焦炭。 缩合反应将使液化产率降低，它是煤加氢液化中不希望发生的反应。 为提高煤液化过程的液化效率，可采取以下措施防止结焦： （1）提高系统的氢分压 （2）提高供氢溶剂的浓度 （3）反应温度不要太高 （4）降低循环油中沥青烯含量 （5）缩短反应时间 五、煤加氢液化催化剂种类 （1）金属氧化物催化剂 对煤加氢液化催化活性大小顺序： SnO2、ZnO2、GeO2、MoO3、PbO、Fe2O3、TiO2、 Bi2O3、V2O5. （2）铁系催化剂 主要为三氯化铁、硫酸亚铁、或者加入无水氧化铁，有的加硫或者不加硫。 （3）卤化物催化剂 使用卤化物催化剂有两种方式： 一种是使用少量催化剂；另一种是使用大量催化剂，熔融金属卤化物，催化剂与煤的质量比可高达1。 六、煤炭直接液化的工艺 煤炭直接液化的工艺过程主要包括 ：煤的破碎与干燥、煤浆制备、加氢液化、固液分离、气体净化、液体产品分馏和精制，以及煤气化制取氢气等部分。 目前，煤炭直接液化工艺已经发展到第三代，典型的工艺有：德国IGOR公司和美国碳氢化合物研究（HTI）公司的两段催化液化工艺和日本的NEDOL工艺等。我国从八十年代初开始开展煤炭直接液化技术研究，目前具有自主知识产权的神华煤直接液化工艺及成套技术已在神华鄂尔多斯百万吨直接液化项目上成功应用。 开发国 工艺名称 开发时间 形成规模 技术特点 德国 Betgirs法 1921 5t/d 试验装置 德国 IG 1935~39 12套，42.3Mt/a 70MP