常见分子成键与离子鉴定.pptVIP

一些重要分子或离子的结构与成键情况 ? ? （1）O3 O3 分子中，三个氧原子均采取 sp2 杂化，中心氧原子以 两个sp2 杂化轨道与另外两个氧原子结合形成σ键，此外，中心氧原子与两外两个氧原子之间还形成一个三中心四电子的离域π键，即 键。 π 3 4 π 3 4 键 （2）H2O2 过氧化氢分子中两个 O 原子分别采取 sp3 杂化形成两个σ键。分子中有一过氧基 ( -O-O- )，每个氧原子连着一个氢原子。两个氢原子和氧原子不在一平面上。 一、氧族：O3、H2O2、SO2、 SO3、 H2SO4、SO42- （3）SO2 （与 O3 的成键情况类似） S：sp2 杂化，存在π3 离域π键。 4 4 3 π （4）SO3 气态 SO3：气态 SO3 为单分子，分子构型为平面三角形，S 原子为 sp2 杂化。分子中除了三个σ键之外，还有一个四中心六电子的离域π键，即 键。 π 4 6 固态 SO3：固态 SO3 有几种聚合晶型。在不同类晶型中，SO3分子的排列方式不同。固态SO3中，S 原子为 sp3 杂化。 （4）H2SO4 在硫酸分子中，中心 S 原子采取 sp3 杂化轨道与两个 O 原子形成两个σ键；另两个 O 原子则接受 S 的电子对分别形成σ配健；与此同时， S 原子与 2 个不在 –OH 基中的 O 原子之间还形成 d-pπ 反馈配键。这种反馈键在 PO43-、ClO4-、MnO4- 等含氧酸根中都存在。H2SO4分子构型为四面体结构。 （5）SO42- 在 SO42- 离子中，中心 S 原子采取 sp3 杂化，空间构型为正四面体结构。 二、氮族：NH3、NH4+、HNO2、 NO2-、HNO3、NO3- （1）NH3 在 NH3 分子中，N 原子采取不等性 sp3 杂化，与 3 个H 原子形成 3 个σ键。空间构型为三角锥形，键角为107o18’。 （2）NH4+ NH4+ 中 N 原子采取 sp3 杂化，与 H 原子形成四个σ键，其中一个是σ配位键，离子的几何构型为正四面体，键角为109o28’ 。 （3）HNO2 HNO2 中 N 采取 sp2 杂化，形成一个单键和一个双键。 HNO2 具有顺式和反式两种结构。研究证明：常温下反式 比顺式更稳定。 顺式 反式 NO2- 中 N 采取 sp2 杂化，形成两个σ 键和一个π3 键，几何构型为 “V” 字形。 （4）NO2- 4 （与O3、SO2的成键情况类似） （5）HNO3 HNO3 分子中 N 采取 sp2 杂化， 形成 4 个 σ 键和一个π3 键，是一 对称性较低的平面分子， 4 6 NO3- 中 N 采取 sp2 杂化，形成 3 个σ键和一个π4 键，空间构型呈平面三角形，对称性较高。 （6）NO3- 三、碳族：CO、CO2、CO32-、SiO2 （1）CO :C O: 一个σ键 两个π键 :C O: CO 分子的电子总数为14，与 N2 相同，两者的结构相似。CO 中碳与氧是通过叁键结合，其中一根σ键，一根双方各提供一个价电子的共价π键，还有一根是由氧原子单独提供一对电子的配位π键。 .. . . （2）CO2 O C O : : . . . . .. .. CO2 中的 C 原子采取 sp 杂化分别与 2 个 O 原子形成两个σ键。C 原子未参加杂化的 2 个 p 轨道上的电子则分别与一个 O 原子 p 轨道上的 1 个未成对电子及另一个 O 原子 p 轨道上的一对孤对电子形成两个大π键。这两个大π键均由 3 个原子（1 个 C 原子、2 个 O 原子）提供的 4 个电子组成，称为三中心四电子键，以π3 表示。 4 CO2 的偶极矩为零，由此可推知它是直线型结构，经典结构式为 O＝C＝O。 （3）CO32- CO32- 与 BF3为等电子体，中心 C 原子采取 sp2 杂化。C原子除了与 3 个 O 原子形成 3 个σ键之外，还形成了一个离域 键。 π 4 6 （4）SiO2 SiO2为大分子原子晶体，在二氧化硅晶体结构的基本单位是“硅氧四面体”。硅原子采用 sp3 杂化形式同四个氧原子结合，组成 SiO4 正四面体。二氧化硅的最简式为 SiO