第15章有机含氮化合物0525.pptVIP

第十五章 有机含氮化合物 麝香 麝香又称寸香、元香，名贵中药材，又是制造高级香料的主要原料。 麝香是雄麝(又名香獐，主要分布在祁连、门源、互助、玉树、囊谦、扎多等地) ，肚脐近旁香囊中的分泌物，香气浓烈而持久。 有解毒、杀菌、消炎、驱虫、止血、止痛等效用，外伤急救，疗效更佳。 麝香性温，味辛，开窍，通络，辟秽，散瘀。对中枢神经系统的作用为小剂量兴奋，大剂量抑制；有兴奋呼吸、加速脉搏、升高血压和强心的作用；对子宫呈明显的兴奋作用，因此孕妇忌用；麝香还有抑制大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的作用等，能治中风不醒、痰迷心窍、心腹暴痛、痈疽肿毒，跌打损伤等症， 15.3.1 重氮盐的制备 重氮化反应 (diazotization) 15.3.2 重氮盐的反应及其在合成中的应用 1. 失去氮的反应 (a) 重氮基被H取代 (b) 重氮基被羟基取代 (c) 重氮基被卤原子取代 (d) 重氮基被氰基取代 2 保留氮的反应 偶合反应 多巴胺(Dopamine)—4-(2-乙胺基)苯-1,2-二醇。Arvid Carlsson确定多巴胺为脑内信息传递者的角色使他赢得了2000年诺贝尔医学奖。多巴胺是一种脑内分泌的、用来帮助细胞传送脉冲的化学物质。主要负责大脑的情欲，感觉，将兴奋及开心的信息传递，也与上瘾有关。 爱情就是脑里产生大量多巴胺的结果。研究表明，雄田鼠忠于雌田鼠是因为大脑释放出大量多巴胺而旧情难忘。 吸烟和吸毒都增加多巴胺的分泌，使上瘾者感到开心及兴奋。 多巴胺不足会令人失去控制肌肉的能力，病人的手脚不自主地震动即帕金森氏症。所以恢复脑内多巴胺的水准可控制病情。 多巴胺能让一个人痴迷于购物，做出错误的决策。埃默里大学的伯恩斯说，多巴胺可解释为何一个人购买鞋子后却从来不穿。他说，看到这双鞋后，这个人的多巴胺就大量分泌。刺激其购买欲望。一旦购买行为完成后，其浓度就会下降。为避免多巴胺带来购买冲动时的过度支出，可从想购买的物品前走开，只购买清单上的商品，使用现金或借记卡，财力限制可使你在放弃负担不起的商品。在商店关门或把钱包落在家里时去逛商店，既可享受购物的乐趣，又没有支出过度的风险。 本章练习 一.1,2,3,4,5,6 习题15.9 习题15.20 二、重氮盐的反应及其在合成中的应用 失去氮 保留氮 取代反应：重氮基在不同条件下，可以被-OH, -X, -CN, -H等取代生成各种化合物。 1、失去氮的反应 (1) 重氮基被H取代 芳香重氮盐与H3PO2或C2H5OH作用： 重氮盐的反应 应用：从苯环上除去-NH2和-NO2： 均得不到产物 × 特殊的定位效果 硝化 还原 保护 硝化 水解 重氮化 去N2 特殊的定位效果 例： (2) 重氮基被羟基取代 由胺制备酚的方法 (3) 重氮基被卤原子取代 特殊的定位效果 (4) 重氮基被卤原子取代 (5) 重氮基被氰基取代 由于-CN可以水解成羧基, 故此也为把羧基引入苯环的方法. 对二甲氨基偶氮苯 2、保留氮的反应 偶合反应 重氮盐是一个较弱的亲电试剂, 可以与活泼的芳香族化合物如胺、酚等发生芳环上的亲电取代反应，生成偶氮化合物。 偶合反应中，取代一般发生在对位，若对位有取代基时,则发生在邻位, 但决不会在间位！ 反应一般在弱碱或弱酸溶液中进行，这主要取决于化合物的结构和性质。 如, 酚类一般在碱性溶液中进行，芳香叔胺一般在弱酸或中性条件下进行；而伯、仲芳胺则须在强酸性条件下进行。 因为 重氮氨基苯 强酸条件可使氨基钝化。但重氮基苯在铵盐存在下加热，可重排生成对氨基偶氮苯： 偶氮染料： 甲基橙 作为酸碱指示剂： pH 4.4, 黄色 pH 3.1, 红色 研究表明，偶氮化合物的颜色与分子中所含的偶氮基-N=N-以及分子的结构有关。 1）颜色与化合物结构的关系 自然可见光：400-800 nm；波长越短，能量越高，颜色越浅。反之亦然。 互补光：若两种不同波长的光混在一起能变成白光，则称其为互补光。如红与青绿色光等。 物质的颜色：就是吸收了某一互补光的结果。如吸收红色则显青绿色；反之则显红色。 物质的颜色是由于吸收了部分光线的结果； 这种吸收与物质的固有结构有关；即一定的物质可吸收一定波长的光; 另一方面，假如我们改变物质的结构，其吸光范围也将改变。 a. 有机物中共轭体系的增长,导致颜色加深：如 无色 兰色 b. 有机物中引入助色或生色基，将伴随着颜色的加深。 助色基：-NH2, -NHR, -OH, -OCH3; 生色基: -NO2, -NO, -C=O, -C=NH等。 c. 有机化合物离子化对颜色的影响： 2）偶氮染料 染料是一种可以牢固吸附在纤维上的有色物质，能使其它物质染上鲜明而牢