水性聚氨酯的红外定性分析.docVIP

分析 分析测试与表征 水畦聚葑酯的红外 定胜分析 汪金花，张兴元’，戴家兵 (中国科学技术大学高抽-T-科学与工程系．合肥230826， 摘要通过改变聚氯醅链段中软段组分合成四种不 的光谱表观效果[51。它可以明显提高光谱图的表观分辨力， 同软段水性聚氯醅乳液．对其特征峰进行乐统归属； 使一些隐含的吸收峰得以显现．从而提供可供定性分析的 采用傅立叶自解卷积(Fou PieoeIf—d 88#1340lutio光谱数据”4：如在进行蛋白质二级结构的结构信息与含量 FSD)方法，对聚醚酯混合软段的聚氯酯重叠谱带进 分析中．运用FSD方法获得了较好的结果。 行分峰处理。有效增强了红外谱圈的表观分辨半，可 本文对4种不同软段聚氨酯的特征峰进行系统归属， 以辨认低含量妞分的特征吸收，软段舍量由4％仍可 分析了聚氯酯中软段组分的变化与红外光谱特征谱带的对 捡女。 应关系通过傅立叶自解卷积方法，探讨了该方法对聚氨 关键词：虹外光谱，聚氨酯；特征峰；傅里叶白解誊积 酯微量成分的定性分析。 O引言 1实验部分 常见的聚氯醋{PU)是一种具有一(A一8)n一序列 1．1试撵 结构的线型多嵌段其聚物，含有热力学上不相容的硬段和 ia)分别选取PPG C聚环氧丙烷醚二醇】、Pc{聚碳酸 软段单元。在聚氨酯的改性中．其化学组成、相对比例的 酯二醇}，PT{聚四氢呋喃醚二醇)、PCL{聚己内酯二醇} 变化带来分子间相互作用的改变．使得许多红外吸收谱带 为软段，IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)为硬段．控制聚氯 发生频率位移、宽化交叠。虽然在实际应用中可直接应用 酯中硬，软段的物质的量比为3：1．台成四种不同软段水 红外光谱数据进行定性分析．红外光谱被广泛用于研究聚 性聚氨酯。 氨酯的聚集态结构．氢键及反应动力学等方面ll-4l；但红外 (b)选取PPG和Pc混合作为软段．IPDI(异佛尔酮二异 光谱对组成和相互作用的敏感又为其在Pu微量组分定性 氰酸酯)为硬段．控制聚氯酯中硬、软段的摩尔比为3：1． 分析方面带来较大困难。 分别改变Pc在软段中的质量分数为0 057、0096、0 288． 傅里叶自解卷积IFSD】技术是一种方便实用的分峰 O 61 5、0．71 2．0 904合成一系列聚醚酯型水性聚氯酯。 方法。通常测得的红外光谱是真实光谱与仪器线性函数卷 积的结果．采用傅立叶解卷积方法可以去除线性函数的影 1．2仪器及测试条件 响．通过调节谱带半宽高度《Bandwidth VFO}和与谱带 美国Nicolet公司Magna750傅立叶变换红外光谱仪 增强因子IEnhancement VFI}，即可得到比二阶微分更好 4cm。分辩率，1级填零(Zero filling 1)，扫描32次．波 329 I 分析 分析测试与表征 数范围4000—400cm～。解卷积程序为仪器公司提供的随 机应用软件。 制样将聚氯酯试样在聚四氟乙烯板上制成厚度均匀 的薄膜．在红外灯下挥发去水分。控制试样光谱的最大吸 光度在1左右。 2结果与讨论 2．1四种不同软段水性PU的红外定性分析 图1是四种不同软段的水性聚氨酯(PU}。由于软段 分子结构和组成不同，一些相关谱带发生频率位移或强度 VO b fcm 的变化。不同特征谱带具体如表一所示： 围1不同软段水性聚氨酯的红外光谱 表1 四种不同软段水性聚氨酯特征谱带 注表中的_代表此时喜谱带重生．不能具体指出疲拉拉置，“·”表示连时一cN和一NH混合峰为一宽峰．表中应数选取峰m位置 发现随着体系中软段组成的不同，产物的红外光谱中 时体系内N—H基团周围的微环境发生了很大变化。同样对 各主要吸收峰的位置和形状都发生了显著变化．说明软段 于醚氧键和C—N、N—H混合峰都由聚醚体系到聚酯体系波 组成的变化确实影响了体系的凝聚态结构川。 数发生了很大的移动。这是困为聚醚体系中，软段与硬段 从微观结构来讲．聚醚型聚氨酯体系中氨酯键 的极性相差较大．而且在聚氨酯中，C—O键与N—H键形成 0 0 的氢键的能力低于酯羰基。因此在聚醚体系中微相分离程 PI || (一NH—C一0一)和脲键C—NH—C—NH一)上的N—H基团以 度大．相区规整性高．有利于I、Ⅱ型氢键的形成 ”】。在 质子给体的形式存在，而氯酯键和脲键上的羰基以及醚键 聚酯体系中，酯基可以和N—H基团形成Ⅲ7型氢键，导致 上的O原于则是质子受体。因此聚醚体系中相应的存在以 体系微相分离不充分，一定程度上阻碍了I、Ⅱ型氢键的 下几种形式的氢键： 形成。由于空间作用的结果．由I，Ⅱ型氢键造成的谱带 移动大干Ⅲ、Ⅲ’型氢键。因此对于聚醚体系．产物的v m—o，＼ 一。“、