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(2)光电二极管阵列 电容器再次充电的电量与每个二极管检测到的光子数目成正比，而光子数又与光强成正比。通过测量整个波长范围内光强的变化就可得到吸收光谱。 电容器 充电 电容器 放电 光照射 再次充电 测量周期 优点：光电流直接正比于辐射能； 使用方便、便于携带（耐用、成本低）； 缺点：电阻小，电流不易放大；响应较慢。 只在高强度辐射区较灵敏； 长时间使用后，有“疲劳” (fatigue) 现象。 (1)光电池 有关朗伯—比耳定律的计算： 讨论例题2-6。 2.4 分析方法的建立 2.4.1 显色反应的选择 1.选择显色反应时，应考虑的因素 显色反应的灵敏度高、选择性高、生成物稳定、显色剂在测定波长处无明显吸收，两种有色物最大吸收波长之差：“对比度”，要求△? 60 nm。 2.4.3 显色剂 无机显色剂：硫氰酸盐、钼酸铵等。 有机显色剂：种类繁多、应用广泛。 偶氮类显色剂：性质稳定、显色反应灵敏度高、选择性好、对比度大，应用最广泛。例偶氮胂III、PAR等。 三苯甲烷类：铬天青S、二甲酚橙等 2.配位显色反应 当金属离子与有机显色剂形成配合物时，通常会发生电荷转移跃迁，产生很强的紫外—可见吸收光谱 3.氧化还原显色反应 某些元素的氧化态，如Mn（Ⅶ）、Cr（Ⅵ）在紫外或可见光区能强烈吸收，可利用氧化还原反应对待测离子进行显色后测定。 2.4.2显色反应条件的选择 1.显色剂用量 吸光度A与显色剂用量cR的关系会出现如图所示的几种情况。选择曲线变化平坦处。 2.反应体系的酸度 在相同实验条件下，分别测定不同pH值条件下显色溶液的吸光度。选择曲线中吸光度较大且恒定的平坦区所对应的pH范围。反应体系的酸度是显色反应最重要的条件。 3.显色时间与温度 4.溶剂： 适当的溶剂可使吸光度显著增大。 （例题7-8） 2.4.4 干扰的消除 光度分析中，共存离子如本身有颜色，或与显色剂作用生成有色化合物，都将干扰测定。 （1）加入配位掩蔽剂或氧化还原掩蔽剂使干扰离子生成无色配合物或无色离子。（如何消除Fe （Ⅲ）离子的干扰？） (2）选择适当的显色条件以避免干扰。例用磺基水杨酸测定Fe（Ⅲ）离子时,Cu（Ⅱ）与试剂形成黄色络合物, 干扰测定，但如控制pH在2.5左右 Cu（Ⅱ） 则不与试剂反应。 （3）分离干扰离子. 2.4.5 吸光度测量条件的选择 1.选择适当的入射波长 一般应该选择λmax为入射光波长。如果λmax处有共存组分干扰时，则应考虑选择灵敏度稍低但能避免干扰的入射光波长。 如图选500nm波长测定，A的灵敏度虽有所下降，但消除了B的干扰，提高了测定的准确度和选择性 2 .参比溶液的选择 为什么需要使用参比溶液？ 测得的的吸光度真正反映 待测溶液吸光强度。 * 第2章 可见和紫外 吸光光度法 2.1 可见吸光光度法概述 2.2 光吸收的基本定律— 朗伯- 比耳定律 2.3可见分光光度计简介 2.4分析方法的建立 2.5 可见吸光光度法的应用 2.1可见吸光光度法概述 吸光光度法： 基于物质对光的选性吸收的分析方法 比色法 可见分光光度法 紫外分光光度法 其他 2.1.1可见吸光光度法的特点： (1) 灵敏度高，适用于微量组分的测定。 通常所测试液的浓度下限达10-5~10-6 mol·L-1。 (2) 准确度高 微量组分的测定相对误差约为1%~5%。 (3) 操作简单快速，价格便宜。 (4)应用广泛，几乎所有的无机物质和许多有机物质的微量成分都能用此法进行测定。 2.1.2光的基本性质 (1)光是一种电磁辐射。 M + 热 M + 荧光或磷光 M + h ? ? M * 基态 激发态 E1 （△E） E2 (2)光具有能量，能量是量子化的。 ?E = E2 - E1 = h ? 选择性吸收：分子结构的复杂性使其对不同波长光的吸收程度不同（ ?E不同） 。 （3）计算吸收1ev能量的波长。 （4）电磁波的分区。可见光区-人的眼睛能感觉到的光（380-780nm). 量子化特征能级的跃迁使物质对光产生选择性吸收 说明： 1、可见光区是分子吸收多种能级跃迁的叠加： （1）电子能级 （2）振动能级 （3）转动能级 2、电子能级的跃迁是带状光谱。 3、分子的多种能级跃迁是范围较宽的″带状光谱?。与分子的电子结构有关。 2.1.3 物质对光的选择性吸收 表2-2物质颜色