反应性化学物质热危险性的实验评价.pptVIP

反应性化学物质热危险性的实验评价 第2章讨论了化学反应动力学和热力学，并对反应速度的影响因素进行了较为深刻的讨论。 第3章热自燃理论模型，热自燃温度、不归还温度、着火延迟期等的解析解和数值解。 在第4章中我们介绍了反应性化学物质危险性的理论预测方法，同时也指出了理论预测的局限性。 热危险性实验评价 反应性化学物质的热危险性评价方法通常分为理论模拟评价和实验模拟评价。 实验模拟评价又有全尺寸模拟实验和小尺寸模拟试验。 评价热危险性的指标主要有反应开始温度、自加速分解温度、不归还温度、反应速率以及发热量等。 热危险性实验评价 但是，要注意的是作为化学物质热危险性的评价指标的反应发热开始温度和发热量虽是化学物质的自身特性，但其值的大小，特别是反应发热开始温度的确定不仅与该化学物质的自身性质有关，还与测定仪器的特性以及确定方法有关。 所以在某种程度上它不能全面地评价反应性化学物质的热危险性，不能将反应发热开始温度作为热危险的定量评价指标。 热危险性实验评价 事实上，一个化学物质在它的工业生产、运输、储存及使用等过程中的热危险性不仅与该物质的自身性质有关，还与包装材料的性质及尺寸有关。 包装材料的热传导系数的大小以及厚度直接影响到反应性化学物质与包装材料组成的体系向环境的散热，即在某一温度下，体系是否会产生热积累？其热积累的速度如何？这不仅与体系内的反应性化学物质的反应发热特性有关，还与其包装材料的特性直接相关，同时还与该物质所处的环境有关。 另外，由于包装尺寸的大小直接影响到体系的比表面积的大小，即散热的比表面积，所以它也直接影响反应性化学物质的热危险性。 热危险性实验评价 全尺寸实验模拟是评价其危险特性的最有效的方法和手段，其评价结果也最正确、可靠，能够很好地代表反应性化学物质在其生产、储存、使用等过程中的实际情况。 但是由于反应性化学物质的特殊性，它们在实验过程中不仅会产生大量的热，更有一些物质会产生大量的气体。如果这些热和大量的气体在瞬时内释放出来，就有可能发生重大安全事故。也就是说在实验过程中往往会发生着火和爆炸事故。为了确保实验过程中的安全性，必须对实验装置、仪器和实验室采取极端措施进行全面防护。 因此，大药量全尺寸的实验模拟从安全角度来考虑是极不可取的。另外，许多反应性化学物质具有毒性和腐蚀性，大药量实验会对环境及人类的健康带来一定的影响，同时，由于实验成本高，也难以实现。 必须用小尺寸、小药量实验来代替全尺寸大药量试验。 热危险性评价的中小尺寸模拟实验 大尺寸和较大尺寸模拟试验:美国式实验方法等 中等尺寸模拟实验模拟:杜瓦瓶实验等 小尺寸模拟实验模拟:差示扫描量热仪（DSC）、加速度量热仪ARC、80为两辆热仪等。 中小尺寸模拟实验用以评价反应性化学物质的热危险性虽然有一定的局限性，但实验用料少，成本低，实验过程简单、快速、安全。深受广大研究者的青睐。 小尺寸模拟实验模拟常用热分析仪的特性和用途 反应性化学物质的小药量实验模拟，其样品量一般在0.001~10 g之间，实验过程安全、易于控制也是小尺寸实验的特点。 小样品、小药量模拟实验常用的热分析仪器有：差示扫描量热仪（Differential Scanning Analysis: DSC）；差热分析（Differential Thermal Analysis: DTA）；绝热发热试验（IET）；加速度量热仪（Accelerating Rate Calorimeter: ARC）；C80微量量热仪（C80 Calorimeter: C80）等。 差示扫描量热仪（DSC） 差示扫描量热仪（DSC）以其性能可靠、操控性强、用途广泛、为广大化学科技工作者所熟知和使用。 差示扫描量热仪不仅可以测定化学反应动力学特性和热力学特性，同时还能提供化学物质的玻璃化转变温度（Tg）、相转变和反应焓、熔点和沸点、结晶和%结晶度、氧化稳定性、纯度、比热和热稳定性等信息。 广泛应用于塑料工业、橡胶工业、涂料工业、医药和食品工业、生物有机体、无机金属材料工业、安全工程等研究领域。 差示扫描量热仪（DSC） 差示扫描量热仪（DSC） 差示扫描量热仪DSC有一个样品池和一个参比池，样品池内存放被测试样（实验药量通常在1?20mg之间）。参比池内放置与样品池同等重量的惰性物质（一般为热力学性能稳定的?-三氧化二铝）。 实验在程序温度控制下，测量输入到被测物质和参比物之间的能量差（或功率差）随温度的变化规律。实验时一般采用等速升温程序，升温速率一般控制在1?10?C/min之间。 DSC的可测温度范围根据仪器的不同而不同，普通DSC的可测温度范围大都在室温?800?C之间。但是有些特殊用途的DSC其可测温度的上下限有很大的变化， 差示扫描量热仪（DSC） 通过对各类实验条件下的图谱进行解