dop增塑剂的生产工艺过程.docVIP

DOP生产工艺过程 一．Dop简介 邻苯二甲酸二辛酯 简称：DOP 无色或淡黄色油状透明液体。色度（APHA）＜30。酸度（以邻苯二甲酸计）＜0.01%.酯含量99%~100%。相对密度0.980~0.986g/cm3(25℃)，粘度80mPa.s（20℃）,58mPa.s(25℃)。凝固点-53℃，沸点386℃（0.1MPa）。闪点（开杯法）216~218℃,折射率1.4830~1.4859（20℃）。在水中溶解度＜0.01%(25℃)，水在本品中的溶解度0.2%(25℃)。溶于大多数有机溶剂和烃类，微溶于乙二醇、甘油和某些胺类，与大多数产业用树脂如聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、硝酸纤纬素、乙基纤维素、醋酸丁酯纤维素等树脂和橡胶有良好的相容性，与醋酸纤维素、聚乙烯醇缩丁醛、聚醋酸乙烯脂部分相溶。 本品是塑料加工中使用最广泛的增塑剂之一。增塑效率高，挥发性小，耐紫外光，耐水抽出，迁移性小，而且耐冷性、柔软性和电性能等也良好，是一类比较理想的增塑剂。本品广泛用于聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、纤维素树脂的加工、制造薄膜、人造革、电线和电缆包皮、片材、板材、模塑品、增塑糊等。用于硝酸纤维素漆，可进步漆膜的弹性和抗张强度。本品也可作为合成橡胶如丁腈橡胶的软花剂，能够改善制品的回弹性，降低压缩永久变形，而且对胶料的硫化无影响。 安全留意事项 本品毒性低，大白鼠和家兔经口LD5030g/kg体重。美国食品药物治理局准许本品用于食品包装用玻璃纸、涂料、粘合剂、橡胶制品。 　　 　 运输：用槽罐车装运，本品应存放于通风、干燥处、远离火源。 二．生产原理 (1)产品物性 邻苯二甲酸二辛酪，又名邻苯二甲酸二(2—乙基)己酪(DOP)，分子式：CeHd(COOC：Hl?)z。分子量：390．56，外观为无色或淡黄色油状液体，沸点：386℃(760mmHg)，冰点：一55℃，闪点：192℃，折射率：1．483一L 486，燃点：241℃，教度：804mPa·s(20℃)，流动点：一41℃，溶解度：25 DOP在酸或碱的催化作用卞，能与水发生水解反应，生成邻苯二甲酸或其钠盐及辛醇，在高温下DOP可分解成邻苯二甲酸酐及烯烃。DOP具有一般酪类的其他化学性质。DOP对人有潜在的毒理作用。 (2)主要原料来源 用于生产邻苯二甲酸二异辛酪的主要原料是邻苯二甲酸酐和2—乙基己醇。 ①邻苯二甲酸酐的制备 邻苯二甲酸酐可由菜及二甲苯氧化得到。1926年采用案的气固相催化氧化法制取邻苯二甲酸酐。所用催化剂是多于L型VzOs—K2SOd—Si02，接触时间为4—53，反应温度360一370℃ 焦油菜的资源有限，石油案价格较贵，于是发展了邻二甲苯氧化制邻苯二甲酸酐的工艺。由此工艺生产的苯酐已占世界总量的80％，较先进的生产装置其单线生产能力已达4万吨／年。采用气因相接触催化氧化固定床氧化器，VzOs—TiOz为主催化剂，收率可达82．8％，质量收率可达109％。 ②醇的制备 邻苯二甲酸酪类所用的醇多为长碳链脂肪族一元醇，其制备方法主要有碳基合成法、烷基铝法和酯高压氢化法。 利用碳基合成法，可以使丰富的石油化工产品如丙烯、异丁烯等转变为许多中级和高级一元醇。例如，以丙烯为原料，利用碳基合成法，可以制得正丁醛和异丁醛，进一步可以合成正丁醇和异丁醇。 正丁醛经经醛缩合反应、脱水、加氢，就得到2—乙基己醇，也是工业中习惯上所称的“辛醇” ③酪化催化原理 邻苯二甲酸酐和辛醇酯化生成DOP的主反应如下 第一步是不可逆反应，在常温下很快反应生成单酪；第：需在催化剂和加热的条件下进行，且需要移出反应生成的水。成方法与生产工艺亦不同。 副反应： ·步是可逆反应，生成月因所使用的催化剂不6以硫酸为催化剂，由于条件控制不当容易导致下述副反应发生。 硫酸可使醇氧化成醛，使醇脱水成烯烃或醚，导致颜色成倍加深 在中和工序，用Na2C02中和粗酪中的硫酸时，发生下述反应。 条件控制不好，容易发生双酪皂化及乳化现象。 在脱醇条件控制不好时，也容易发生双酪皂化，同时还会发生双酪的水解，如下式所示 三．生产工艺 ()酸催化工艺 (1)概述 酸催化合成DOP使用的催化剂有硫酸、磷酸、偏磷酸、亚偏磷酸、硫酸氢锡(钾)酸式盐；对甲苯磺酸、苯磺酸、十二烷基苯磺酸、氨基磺酸、荣磺酸、固体超强酸和沸石分子筛，固载杂多酸PWl z／Si02等。生产工艺采用间歇法、半连续法和全连续法。 酸催化工艺特点：在酸性催化剂中，硫酸有活性高和使用温度低、”易投产等优点，但也有选择性低、产品质量差、对设备腐蚀并污染环境的缺点。由于硫酸的脱水、酪化和氧化作用，酪化时会产生硫酸酪、醚等副产物，造成产品精制困难