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物理化学§3.5 各种因素对化学反应平衡的影响 教师： 孙秋霞 §3.5 各种因素对化学反应平衡的影响 多种乘积的定义 一、温度对平衡的影响 2、温度与标准平衡常数的关系 van’t Hoff 方程的意义 van’t Hoff 方程积分形式－1 van’t Hoff 方程积分形式－2 van’t Hoff 方程与Clausius－Clapeyron方程 二者一致性的讨论 二、系统压力对平衡的影响 1、理想气体间的化学反应 2、实际气体间的化学反应 3、压力影响举例（合成氨） 三、组成对平衡的影响 2、惰性气体的影响 惰性气体的影响 四、应用示例 1、高压下合成氨反应的逸度因子商 2、原料配比的影响（合成氨） 原料配比的影响 解1-1 解1-2 解1-3 3、压力的影响 p.157 11-1 p.157 11-2 p.157 11-3 4、多相平衡 p.157 12-0 p.157 12-1 p.157 12-2 多对象模板 影响平衡因素小节 多对象模板 回顾 （1）理想气体的物理特征 （2）理想气体的数学特征 （3）封闭物系单纯pVT变化熵变的基本计算式 * * 当化学反应达到平衡时，有 即 由于 故，当改变反应条件，使 时，必引起发生反应，直到 为止，此过程称为化学反应平衡的移动。 仿照 ，作如下定义 其中， 分别代表反应系统中 —— 物质B的量 —— 物质B的分压 —— 物质B的摩尔分数 —— 物质B的逸度 ——物质B的逸度系数 1、影响标准平衡常数的因素 根据 以及不同相态物质标准态的有关规定，可知 （1）影响标准平衡常数（主） （2）影响逸度（活度）系数 根据Gibbs－Helmhotz公式 可以得到 将 代入得 整理得 —— van’t Hoff 微分式 根据 （1）放热反应 故 下降，即升高温度对放热反应不利； （2）吸热反应 故 增加，即升高温度对吸热反应有利。 根据 （1） 定积分得 即 不定积分为 （2） 需要根据 的具体形式积分 例如： 得 与 比较 二者的定积分形式分别为 相变 —— 化变的特例 且 对于化学反应 对于纯物质的凝聚相与气相的平衡 且 结论：二者形式一致。故相平衡可以看作化学平衡的特例。 1、理想气体间的化学反应 根据§3.4 中气体反应的平衡常数可知 可知 但是，平衡组成受体系总压力的影响。 对于理想气体混合物， 因而 （1）当 时， 与体系总压力无关； （2）当 时，体系总压力增加， 增加，平衡向生成产物的方向移动； （3）当 时，体系总压力增加， 减小，平衡向产物分解的方向移动； 均为压力的函数，决定了 随压力变化的情况。 对于实际气体混合物 因而 一般情况下，压力对 的影响大于对 的影响；而压力对 的影响与对理想气体间反应的结论相同。加大压力时，实际气体反应平衡向 的方向移动。 根据反应 可以写出 在温度一定时增加压力p， 与 均变化。 1、反应组分浓度的影响 显然，如果在维持反应系统的温度和压力不变的条件下增加反应物浓度，则为了保持平衡，反应必向增加产物的方向变化，反之亦然。 对于实际气体反应，存在 对于液相反应，由于压力影响不大，故 浓度的影响与气相的讨论一致。 惰性组分 —— 不参加化学反应的组分。 根据 其中，n 包括体系中所有物质的量（反应物、生成物、惰性物质等），nB仅包括参加反应的物种。 根据以上结果 可知，若 ，则在等温等压条件下增加惰性组分 n0 ，即 增加，必有 减小，导致 增加，对增加产物的量有利，反之亦然。 解释：由于产物分子数多于反应物，故增加惰性组分相对于稀释产物，故对正向反应有利。 回顾 （1）理想气体的物理特征 （2）理想气体的数