第四章非经典配合物.pptVIP

4.1 非经典配合物简介;金属有机化合物：含M-C;4.2 ?-酸配合物;4.2.1 金属羰基配合物;一、金属羰基配合物的特点;二、有效原子序数规则（EAN）--Effective Atomic Number Rule; M价电子数 L电子数 1/2M-M电子数 电子总数 Cr(CO)6 6 12 18 Fe(CO)5 8 10 18 Ni(CO)4 10 8 18 Mn2(CO)10 7 10 1 18 Co2(CO)8 9 8 1 18 HMn(CO)5 8 10 18;EAN规则的应用;2.估计反应方向和产物;3.估计分子中的M-M键的个数;;三、金属羰基配合物的结构 ;;;CO与M的几种主要结合方式;可用红外光谱研究配位模式;四、金属羰基配合物的制备方法;五、金属羰基配合物的性质;六、金属羰基配合物的应用;4.2.2 CN-配体配合物;4.2.3 亚硝酰配合物;4.2.3 亚硝酰配合物;4.2.4 AR3 ?-酸配体配合物;4.2.5 双氮(N2)配合物;;;;;4.3 ?配合物;4.3.1 烯烃为配体的?配合物;二、蔡斯盐的结构;?－?配键 Pt(II): 空的5dx2-y2轨道与6s, 6p进行dsp2杂化，形成平面正方形的四个轨道，其中3个与Cl-形成?配键，还有一个接受乙烯?轨道上的电子形成?配键(三中心配键) Pt(II) 已填充电子的5dxz轨道再与乙烯的反键?*轨道形成反馈?键;?- ?配键： ?配键（三中心配键）和d-?*反馈?键; Pt与C2H4的?配键削弱了C2H4内部键；d-?*反馈?键电子进入C2H4的反键轨道，也削弱了乙烯的双键，使得其反应活性增加 ——乙烯氧化制乙醛的催化剂 ;工业污染严重;;四、多烯烃配合物;4.3.2 炔烃为配体的?配合物;4.3.3 夹心型配合物;二茂铁(Cp2Fe)的合成;二茂铁的结构;二茂铁的结构;;二茂铁的性质;与亲电试剂反应, 例芳基上的乙酰化反应:;若干茂金属的结构性质;C5H5的其他形式的金属配合物;4.4 大环配合物;;4.4.1 冠醚、穴醚配合物;常见的冠醚 ;常见的穴醚 ;; 金属离子直径/冠醚直径在0.75～0.9之间，形成的配合物稳定性较大。;;4.4.2 杯芳烃配合物;不少蛋白质分子含卟啉环，卟啉能和铁配位生成铁卟啉，并和不同蛋白相连构成血红蛋白、肌红蛋白、多种细胞色素及含血红素的酶;;;4.5 金属原子簇化合物;二、 金属簇合物的分类;;;;Fe4S4(NO)4的结构(含M-M键);;;三、 M-M键的形成条件和判断 ;2. M-M键存在的判断方法;四、 金属原子簇的结构;;1. 双核簇;(2) M-M为多重键的双核簇;2. 三核簇（三角形骨架）;3. 四核簇（四面体或变形四面体）;4. 五核簇;5. 六核簇及六核以上簇; ; 配合物{[Yb7(?3-OH)8(1,4-NDA)6(OH)0.5(Ac)0.5(H2O)7]}n·4nH2O中 共顶点的双立方烷的七核结构 ;五、原子簇的应用