中科院——中科大硕士研究生入学考试纲要高分子化学部分.doc

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PAGE PAGE 27 中国科学院—中国科学技术大学 硕士研究生入学考试纲要 高 分 子 化 学 部 分 一、编写说明 1.编写目的 本纲要为中国科学校术大学高分子科学与工程系硕士研究生入学考试高分子化学试题的命题提供基本依据,也可作为考生复习试门课程的参考。 2.编写内容 本纲要对中国科学技术大学高分子科学与工程系硕士研究生高分子化学考试内容范围、考试试题形式及结构等作了详细说明,并附有入学试题样本。 3、参考书 高分子化学的内容范围以潘才元主编、1997年由中国科学技术大学出版社出版的《高分子化学》为主。此外,还有以下一些教科书可供参考。 ①潘袒仁主编. 1997。 ⑨李弘等翻译. 二、考试纲要 纲要将高分子化学的基本内容和知识点进行了适当的分类归纳,形成下面四个部分:概念、原理及名词术语;聚合物结构和命名;公式与计算以及主要聚合物的合成、性质及用途。 (一)概念、原理及名词术语 要求:字据名词术语含义,纪悉廷本概念和原理,融会贯通,灵活应用。 1.基本概念 单体;聚合物;聚合度;单体单元;结构单元;重复单元;数均分子量;重均分子量;粘均分子量;数均聚合度;重均聚合度;分于量分布;多分散系数;高聚物;低聚物;碳链聚合物;杂链聚合物;元素有机聚合物;合成聚合物;天然聚合物;橡胶;纤维;塑料;缩聚物;加聚物;缩聚反应;加聚反应;线型聚合物;支化聚合物;交联聚合物。 2.聚台反应 ①逐步聚合反应:官能团等活性概念、实验证据及理论分析;聚酯化反应机理;动力学曲线与实验符合情况;三级曲线的非线性原因;官能团的不等活性;解聚反应;环化与线形聚合反应的关系;成环反应的热力学因素;成环反应的动力学因素;环硅氧烷的环大小与活性的关系;逐步线形聚合反应中分子量控制的方法;当量系数;分子量稳定剂;线形聚合反应的数量分数分布曲线;线形聚合反应的重量分数分布曲线;最可几分布;Flory分布;Flory-Schulz分布;交换反应与分子量分布;官能团不等活性聚合的分子量分布;界面缩聚反应的特点;熔融缩聚反应的特点;溶液缩聚反应的特点;逐步聚合反应的热力学和动力学特征;凝胶;溶胶;凝胶化,凝胶点;临界反应程度;体型聚合物;支化系数;临界支化系数,凝胶点的实验测定;Carothers方法和统计学方法预测凝胶点与实验值的偏差及原由;非线形聚合反应中聚合物的分子量分布;热塑性聚合物;热塑性树脂;热固性聚合物;热固性树脂;预聚体;固化反应;交联反应;固化期;甲阶聚合物;乙阶聚合物;丙阶聚合物;交联剂;固化剂:干性油;不干性油;风干;热塑弹性体;弹性体;氧化偶联聚合反应。 ②链式聚合反应 自由基聚合:活性中心;链式聚合与逐步聚合的比较;烯类单体结构特征与反应活性;链引发反应;链增长反应;链终止反应;偶合终止;歧化终止;初级自由基;链自由基;推导动力学方程中的三个基本假定;聚合反应速率的实验测定;过氧化酰类和偶氮类引发剂的特性和应用;过硫酸盐类和氧化还原类引发剂的特性和应用;自由基活性与结构的关系;引发剂半衰期;聚合反应速率与引发剂浓度的关系;聚合反应速率与单体浓度的关系;笼蔽效应;诱导分解效应;引发效率;影响引发剂效率的因素;自由基捕捉剂;链转移反应;动力学链长;链转移对聚合速率和聚合度产生影响的四种情况;调聚反应;调聚物;链转移常数;链转移常数的测定;引发剂链转移常数与自由基活性的关系;单体链转移常数与单体结构的关系;链转移剂的转移常数与结构的关系;链转移常数与自由基活性的关系;转移剂和自由基的极性对转移常数的影响;链转移剂在聚合物合成中的用途;高压聚乙烯的长支链和短支链的生成原因;阻聚与缓聚;阻聚剂与缓聚剂;阻聚剂相缓聚剂的类型及阻聚机理;烯丙基单体的自阻聚作用,自由基链式聚合反应中常用参数的数值范围;自由基聚合反应热力学;聚合反应过程的热力学判断;聚合反应热焓与单体结构的关联,聚合与解聚平衡;最高聚合温度Tc;苯乙烯聚合反应中温度对聚合与解聚的影响及最高聚合温度关系示意图;平衡单体浓度;常见单体25℃时的平衡单体浓度;常见聚合物的最高聚合温度;最高聚合温度与单体结构间的关系;自动加速效应;凝胶效应;Trommsdorff效应;Norrish——Smith效应;自动加速效应的现象;自动加速效应的本质 自动加速效应与反应条件的关联;自动加速效应对聚合反应速率与单体和引发剂浓度关系的影响;压力对聚合反应速率和聚合度的影响。 阳离子聚合:紧密离子对;溶剂隔离离子对;自由离子,常用引发剂种类及引发反应;引发剂的活性与助引发剂性质和配比的关系;异构化聚合;表现速率常数;单体活性与结构的关系;阳离子聚合与自由基聚合的差异;阳离子聚合与自由基聚合动力学参数的比较;温度对聚合速率和聚合度的影

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