材料科学基础课件（第四章）非晶态结构与性质.ppt

表4.13 一些氧化物的单键强度与形成玻璃的关系 ① 玻璃网络形成体，其单键强度>335kJ／mol。这类氧化物能够单独形成玻璃。这类化合物中的正离子称为网络形成离子。 ② 网络改变体，其单键强度＜250kJ/mol。这类氧化物不能单独形成玻璃，但加入这类化合物后，能够改变网络的结构，改变玻璃的性质。所以称为网络改变体，其中的正离子称为网络改变离子。 ③ 网络中间体，其单键强度介于250～335kJ/mol。这类氧化物的作用介于玻璃形成体和网络改变体两者之间。其中的正离子称为网络中间离子。 罗生（Rawson） 观点： 单键强度越高，熔点越低的氧化物越容易形成玻璃。 （3）键型 单纯的金属键物质、单纯的离子键化合物和共价键化合物均不容易形成玻璃；只有具有混合键型，比如极性共价键（指离子键向共价键过渡的混合键型）或金属共价键（指金属键向共价键过渡的混合键型）的物质才能生成玻璃。 原因： 离子键化合物在熔融状态以单独离子存在，流动性很大，凝固时靠静电引力迅速组成晶格。再加上离子键作用范围大，又无方向性，所以离子相遇组成规则点阵的几率较高，很难形成玻璃。 金属键物质，在熔融时失去联系较弱的电子后，以正离子状态存在。而金属键既无方向性，也无饱和性，所以冷却时，原子相遇组成规则点阵的几率最大，最不易形成玻璃。 纯粹共价键化合物多为分子结构。在分子内部，由共价键连接，但分子间是无方向性的范德华力，而且范德华力比较小。所以，在冷却过程中质点容易进入点阵，而形成分子晶体。 而当离子键和金属键向共价键过渡时，通过强烈的极化作用，化学键将具有方向性和饱和性。这样，再通过原子的扩散，形成完整的化学键就比较困难。因此，析晶的倾向大大减小，而形成玻璃的倾向增大。 综上所述，形成玻璃必须具有离子键或金属键向共价键过渡的混合键型。 一般地说：阴、阳离子的电负性差△x约在1.5～2.5之间；其中阳离子具有较强的极化本领；单键强度(M－O)>335kJ/mol时形成玻璃的倾向最大。 作业： P.203——4.21、4.23 一、玻璃的通性 1、各向同性 对于均匀玻璃体，其物理性质及其力学性能在各个方向都是相同的。 2、介稳性 当熔体冷却成玻璃体时，其状态并不是处于最低的能量状态。 但是，玻璃却能较长时间在低温下保持高温时的结构而不变化。 图4.18 物质体积与内能随温度变化示意图 过冷液体 玻璃 快冷 慢冷 晶体 a b c d e f h Tg1 Tg2 TM T V、Q 3、熔融态向玻璃态转化具有渐变性和可逆性 当熔体转变为玻璃时，整个曲线是连续变化的，由熔体转变为固态玻璃的过程在一定的温度范围内完成，无固定熔点。反之，由玻璃加热变为熔体的过程也是在该温度范围内逐步完成的。 4、熔融态向玻璃态转化时物理、化学性质随温度变化的连续性 图3－14 玻璃性质随温度的变化 a b c d a’ b’ c’ d’ d” c” b” a” Ⅰ Ⅱ Ⅲ Tg Tf 温度 性质 ①性质随温度的变化曲线均是连续的。 ②性质随温度的变化曲线有三种类型： 曲线Ⅰ：电导、比容、粘度等性质随温度的变化曲线； 曲线Ⅱ：热容、膨胀系数、密度、折射率等性质随温度的变化曲线； 曲线Ⅲ：导热系数、弹性模量等性质随温度的变化曲线。 ③性质随温度的变化曲线可以分为三个阶段： Tg以下——低温部分，几乎呈直线关系； Tf以上——高温部分，也几乎呈直线关系； Tg～Tf之间——中温部分，性质变化剧烈，并 且不呈直线关系。 ④根据性质随温度的变化曲线可以定义几个特征温度： Tg：称为脆性温度，或玻璃转变温度。也是退火温度上限。冷却速度越大，则Tg越高。 Tf：称为软化温度。它是玻璃开始出现液体典型性质的温度，在该温度下玻璃可以拉制成丝。 Tg～Tf温度范围：称为玻璃转变温度范围，或反常间距。它是玻璃转变特有的过渡温度范围。 5、物理、化学性质随成分变化的连续性 图4.20 R2O-SiO2系玻璃R2O含量与分子体积的关系 1-Li2O; 2-Na2O;