第八章含氧化合物.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * BHT——butylated hydroxytoluene，抗氧剂和食品防腐剂 * * * * * * * * * * * * * * * * * DMSO——dimethyl sulfoxide * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 以环己醇、丙烯为原料合成 由丙二酸二乙酯、丙酮及必要试剂合成 、 合成 (无机试剂任选) ： 由 由丙二酸二乙酯及必要试剂合成： 化合物（A）和（B）的分子式为C4H6O2，它们不溶于碳酸钠和氢氧化钠的水溶液；都可以使溴水褪色，且都有类似于乙酸乙酯的香味。和氢氧化钠的水溶液共热后则发生反应：（A）的反应产物为乙酸钠和乙醛；而（B）的反应产物为甲醇和一个羧酸的钠盐，将后者用酸中和后蒸馏所得的有机物（C）可使溴水褪色。试推测（A）和（B）以及（C）的结构式。 某化合物（A）的分子式为C7H6O3 ，能溶于NaOH及NaHCO3溶液 ，它与FeCl3有颜色反应，与乙酸酐作用生成分子式为C9H8O4的化合物（B） ，（B）在H2SO4催化下，与甲醇作用生成具有杀菌作用的分子式为 C10H10O4的物质（C），（C）硝化后仅得一种一元硝化产物，试推测该化合物（A）、（B）、（C）的结构式。 写出下面反应的机理： 写出 在碱催化下的水解机理 写出 在酸催化下的水解机理 写出下面的偶合反应的主要产物 并写出反应机理 作业（书265页） 一 醇、酚、醚 1． ⑴、⑵、⑷、⑸、⑺、⑼、⑾、⒀、⒂、⒃、⒄ ⒉ ⑵、⑶ ⒊ ⑵ ⒋　⑷ ⒌　⑶ ⒍　⑵、⑸、⑹ ⒎　⒏ ⒐　⑵、⑶、⑸、⑹ ⒑　⑵ 其中 1（7）反应条件：酸性改成碱性 作业（书265页） 二． 醛酮 ⒈ ⑴、⑶、⑹、⑺、⑻、⑼、⑾、⒁、⒂ ⒉ ⒊ ⒋ ⑴b,e、⑵、⑷ ⒌ 三．羧酸、衍生物、-β-二羰基 ⒈　⑴、⑵、⑸、⑺、⑽、⑾、⒀、⒁ ⒉　⑴、⑶ ⒊　⑴、⑵ ⒋　⑴ ⒌　⑵、⑶ ⒍　⑷、⑹、⑺、⑻、⑼ ⒎　 * * * * * * * * * * * * * * （3）合成中的应用 ?合成 ??合成 ??合成 5、Michael加成反应 碳负离子与α，β不饱和羰基化合物的共轭加 成称为Michael加成。反应类似1，4-加成，经重 排，保留羰基。 九、醛、酮、羧酸及其衍生物的制备 1、醛的制备 （1）伯醇氧化 小分子量醛沸点较低 （2）烯烃臭氧化 （3）酰氯经Rosenmund还原 （4）由苯的烃基卤化物水解 例如： 2、酮的制备 （1）仲醇的氧化 （2）烯烃氧化（臭氧化或高锰酸钾） （3）炔烃水合 （4）付-克酰基化 3、羧酸的制备 （1）伯醇氧化 （2）烷基苯氧化 （4）由Grignard试剂制备 干冰 （5）由腈水解 4、羟基酸的制备 5、羧酸衍生物的制备 6、丙二酸酯和β-二羰基化合物的制备 有关内容已经在各节性质中详细说明。 在羟基乙酸中，羟基具有吸电子的诱导效应，故酸性比乙酸强；而在对羟基苯甲酸中，羟基具有吸电子的诱导效应和给电子的共轭效应，且给电子的共轭效应大于吸电子的诱导效应，故酸性比苯甲酸的酸性弱 为什么羟基乙酸的酸性比乙酸强，而对羟基苯甲酸的酸性比苯甲酸的酸性弱？ 比较下列化合物与HCN亲核加成反应的速率大小，并解释原因。 三氟乙醛因吸电子诱导效应使羰基碳的正电荷加大,亲核活性大于乙醛,丙酮因甲基的供电子诱导及位阻使活性减弱,苯乙酮的吸电子的诱导、共轭及位阻更强，活性更弱。 从高到低比较下列化合物的沸点，并解释原因。 沸点 原因：羟基越多，分子间形成氢键的能力越强，沸点越高。 为什么Ar-O-R被HI断裂时，得到的产物是RI和Ar-OH，而不是ArI和ROH？ 比较 和 的酸性强弱，并解释原因。 由于芳醚分子中氧原子的未共用电子对所处的p轨道与芳基π轨道形成p-π共轭，使芳基和氧原子之间的电子云密度增加，碳氧键极性减小，结合牢固，不易断裂。因此芳醚在与HI反应时键的断裂，主要发生烃基与氧之间，生成RI和Ar-OH。 甲氧基具有给电子的共轭效应大于吸电子的诱导效应，总体使苯环电子云密度增大，从而使酚羟基的酸性减弱；而硝基具有吸电子的诱导效应和共轭效应，有利于羟基中O-H中电子