分析化学沉淀滴定与重量分析0..pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 沉淀滴定与重量分析 一、沉淀平衡 溶解度、溶度积、条件溶度积的概念 影响溶解度的因素及不同条件下溶解度的计算 二、沉淀滴定法 莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法 三、重量分析法 沉淀法对沉淀形式与称量形式的要求； 沉淀的形成过程和影响沉淀纯度的因素； 沉淀条件的控制 换算因子的概念与计算方法 1、固有溶解度（S0）与溶解度（S ） MmAn(固) ? MmAn(水) ? mM+ + nA- 一、 沉淀平衡 （1）固有溶解度或称分子溶解度（s0） 以分子形式存在于溶液中的该物质的活度 （2）溶解度（s） 组分存在于溶液中的所有形式的活度和 忽略离子强度的影响后 MmAn(固) ? mM+ + nA- 2、溶度积、溶度积与条件溶度积 活度积 溶度积 Ksp= 如果M和A存在副反应 条件溶度积 Ksp= 一、 沉淀平衡 MmAn(固) ? mM+ + nA- 3、溶解度与溶度积之间的关系 条件溶度积 溶解度: 一、 沉淀平衡 4、 影响溶解度的因素 ——增大溶解度 一、 沉淀平衡 MmAn(固) ? mM+ + nA- ——减小溶解度 盐效应 同离子效应 酸效应 络合效应 其他因素 ——增大溶解度 ——增大溶解度 包括温度、溶剂、颗粒大小、沉淀形态等 一、 沉淀平衡 例题1、计算（1）在100mL 0.1mol/LNH3溶液中能溶解多少克的Cu(OH)2；（2）溶解达到平衡时，溶液中的[Cu2+]为多少？已知Cu(OH)2的溶度积Ksp=2.2?10-20，NH3的Kb=1.8?10-5；Cu-NH3络合物的累积稳定化常数分别为lg?1=4.31、lg?2=7.98、lg?3=11.02、lg?4=13.32、lg?5=12.86; Cu2+与OH-形成的络合物不计；Cu(OH)2的分子量为97.55。 一、 沉淀平衡 例题2.为了防止 AgCl从含有 0.010 mol·L-1AgNO3和 0.010 mol·L-1NaCl溶液中析出沉淀，应加入氨的总浓度为多少？设Ag+-NH3 络合物以Ag(NH3)2+为主，其lgβ2= 7.05，同时忽略溶液体积变化。 二、 沉淀滴定法 ——银量法 莫尔法 佛尔哈德法 法扬司法 重要的银量法 1、莫尔法 指示原理: CrO42-+ Ag+ ?Ag2CrO4? Ksp= 1.10 ? 10-12 滴定反应：Ag+ ＋ X- ? AgX ? ——以AgNO3 为滴定剂，K2CrO4为指示剂的银量法 待测物：Br- 、Cl- （直接法） 滴定条件： （1）酸度： pH 6.5～10.0 pH6.5: CrO42-转化为Cr2O72- pH10.0 Ag+沉淀为AgOH或Ag2O 二、 沉淀滴定法 （2）指示剂用量 实验一般采用：5.8?10-3 mol/L 应用局限性： 凡是与Ag+、CrO42-及在pH6.5-10.0范围内水解生成沉淀的离子及有色离子干扰测定 不可测I-和SCN- 2、佛尔哈德法 指示原理: SCN-+ Fe3+ ? FeSCN2+ （K=138） 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色 滴定反应：Ag+ ＋ SCN- ? AgSCN ? ——以NH4SCN或KSCN标准液为滴定剂，铁铵 矾（FeNH4(SO4)2）为指示剂的银量法 待测物：Ag+ （直接滴定） （1）酸性条件：0.1~1.0mol/L H+ （2）指示剂浓度：Fe2+控制在0.015mol/L Ksp= 1.0 ? 10-12 滴定条件： 二、 沉淀滴定法 ——佛尔哈德法 应用： （2）返滴定法测定X- (Cl-、Br-、I-、SCN-)和金属硫化物 （1）直接滴定法测定Ag+ 二、 沉淀滴定法 应采取的措施 过滤除去AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)等，包住AgCl ? 增加指示剂浓度，c(Fe3+)= 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 测Cl-时 测I-时 防止Fe3+对I-的氧化 采取的措施 指示剂在Ag+加入后再加入 Ksp(AgSCN) （2.0 ×10-12) Ksp(AgCl)(3. 2×10-10)