第三单元　人类对原子结构的认识.docxVIP

ABm型分子构型的判断 岑溪一中高三备课组讨论 容珍执笔 姚进宏审核修正 【原理】 ABm型分子的中心原子究竟采取哪种类型的杂化形式，可以采用 “价层电子对互斥理论”来判断。 这种理论认为：ABm型分子的空间构型总是采取中心原子A价层电子对相互排斥最小的那种几何构型。 【判断方法】 求算ABm型(A为中心原子，B为配位原子）分子中心原子A的价电子对数： 价电子对数 说明：①配位原子是H或卤素时，价电子数为1；配位原子为O、S时，为0。 ②微粒所带电荷为负电荷时，要加上所带的电荷数，故取“ + ”号； 微粒所带电荷为正电荷时，要减去所失的电荷数，故取“ ? ”号。 ③当算出的n不是整数时，四舍五入取整。 例如： SiCl4中，中心原子Si的价层电子对数 n= (4 + 1×4) ÷2 = 4 H2O 中，参照ABm型应写成“OH2”，中心原子O的价层电子对数 n= (6 + 1×2) ÷2 = 4 NH3 中，N的价层电子对数n= (5 + 1×3) ÷2 = 4 中，S的价层电子对数= (6 + 0×4 + 2) ÷2 = 4 中，N的价层电子对数= (5 + 1×4—1) ÷2 = 4 中，P的价层电子对数= (5 + 0×4 + 3) ÷2 = 4 SO3 中，S的价层电子对数n= (6 + 0×3) ÷2 = 3 BF3 中，B的价层电子对数n= (3+ 1×3) ÷2 = 3 NO2中，N的价层电子对数= (5 + 0×2) ÷2 =2.5 (视为3) 甲醛CH2O 中，C的价层电子对数n= (4 + 1×2+0) ÷2 = 3 CO2 中，C的价层电子对数n= (4 + 0×2) ÷2 = 2 PCl5 中，P的价层电子对数n= (5 + 1×5) ÷2 = 5 ( * 选做) XF4 中，X的价层电子对数n= (8 + 1×4) ÷2 = 6 ( * 选做) 确定价层电子对的空间构型。价层电子对的空间构型与价层电子对数目的关系如下表： 价层电子对数目 价层电子对构型 2 直线 3 正三角形 4 正四面体 5 三角双锥 6 正八面体 将中心原子和配体原子按照空间构型安放进去，直接判断空间构型。 例：上述n=4的SiCl4 、 、NH3 、 H2O ，空间构型分别如下： n=4 ，都属于SP3杂化，故都应该从正四面体构型开始进行分析。 上述n=3的BF3，NO2，CH2O，中心原子都属于SP2杂化，故都应该从正三角形构型开始进行分析。 【注意】按照以上方法仍不能判断的，要从以下某个角度分析：1.等电子体 2.电子式 【选做题分析】 选做题中的PCl5，P的价层电子对数n= 5 ，应该是三角双锥形，P在中心，剩余的五个顶点刚好安放5个Cl原子，故PCl5 是三角双锥； 选做题中的XF4 ，Xe的价层电子对数n=6，应该是正八面体形，Xe在正八面体的中心，剩余的六个顶点除上下两个顶点外，安放的4个F原子，形成的是平面正方形。 【思考题】 试用价层电子对互斥理论，判断下列分子或离子的空间构型： SO42—、SF2、SF4、XeF4、NO2、NO2—、PCl4+、ASF5、AlF63— 思考题答案： v形：SF2-、NO2、NO2— 变形四面体：SF4 正四面体：SO42—、PCl4+ 三角双锥：AsF5 正方形：XeF4 正八面体：AlF63—