第七章 化学工艺的绿色化revised.pptVIP

(1)改变氧化剂 以O2为氧化剂 来源丰富、腐蚀性小、不产生环境污染物。 氧化能力强，爆炸极限宽，控制困难，产物复杂。 所以，尚不具备工业化生产。 以H2O2为氧化剂 一种理想的清洁氧化剂，副产物只有水，消除污染 活性氧的质量分数47%，比其他氧化剂高的多。 条件温和，易于控制。 以沸石分子筛或高硅沸石为催化剂。 1.清洁氧化剂取代传统氧化剂 (2)开发新工艺 以钨酸盐为催化剂，氧化环己烯制备己二酸的绿色合成路线。 己二酸收率可达93%。 1.清洁氧化剂取代传统氧化剂 按照化学 利用可再生的生物质代替石油是可持续发展的方向。 Frost和Draths等提出了利用生物技术生产己二酸的清洁路线。 优点： 原料D-葡萄糖可取自植物淀粉或纤维素等生物质，属可再生资源。 采用酶催化法，条件温和，不产生对有危害的化学污染物。 2.采用生物合成法 硝酸氧化法，消耗石油，产生大量污染物，不符合绿色化工要求。 以氧气为氧化剂，有技术障碍，难以工业化 以H2O2为氧化剂，副产物只有水，条件温和，可实现清洁生产，有望成为今后发展趋势 生物技术生产己二酸，原料来自生物质，生产过程酶催化，不使用有毒有害化学试剂，不产生环境污染物，是很好的发展方向。 总结 7.3 典型产品的绿色化学工艺 7.3.1 过氧化氢的绿色合成工艺 过氧化氢是一种多用途绿色氧化剂。 传统生产采用蒽醌法。 投资大、成本高，对环境有污染。 过氧化氢制备新技术： 直接合成法制备过氧化氢 直接法合成过氧化氢与环氧丙烷生产装置一体化组合 锰催化法 真空富集法 氢气和氧气直接合成过氧化氢。 典型的原子经济性反应 过程简单、产品清洁、成本低。 反应一般在强酸性及含卤离子的介质中进行。 工艺过程 1.直接合成法制备过氧化氢 反应介质： 氢气从气相向液相的传质过程是控制步骤。 超临界CO2为介质： H2、O2的溶解度高 采用可溶于CO2的钯催化剂，解决 传质问题 反应器： 以固定床反应器和高压反应釜为主 新型膜式反应器 H2、O2分开，避免爆炸危险 H2转化率达100%，并大幅度提高选择性 1.直接合成法制备过氧化氢 改进： 催化剂的改进 包括对催化剂的组成、结构、助催化剂、载体、及表面修饰等，以提高活性和选择性。 溶剂及添加剂的改进 用低碳醇等有机物与水的混合液为溶剂 加少量无机酸及溴等促进剂，以提高过氧化氢的生产速率和催化剂的选择性。 反应系统的改进 控制反应系统的氢氧配比和充入惰性气体稀释。 利用选择性透过氢气的有机或无机膜催化反应装置，防治氢氧混合爆炸，提高安全性。 1.直接合成法制备过氧化氢 环氧丙烷生产 钛硅分子筛(TS-1)为催化剂 + H2O2催化氧化丙烯。 过氧化氢消耗大。 为了回收反应溶剂甲醇，需将反应生成的水从系统中蒸馏除去，能耗增加。 蒽醌法合成过氧化氢 用氢气将蒽醌衍生物还原成氢蒽醌。 氢蒽醌在氧气或空气氧化下自动生成蒽醌与过氧化氢。 将上述两者结合，实现降低成本和节能降耗 2.直接法合成过氧化氢与环氧丙烷 生产装置一体化组合 (1)丙烯环氧化制环氧丙烷与蒽醌法制过氧化氢的集成 用环氧化过程分离出产物环氧丙烷后的甲醇-水，萃取蒽醌工作液中的过氧化氢，然后用于环氧化反应。 2.直接法合成过氧化氢与环氧丙烷 生产装置一体化组合 (2)以水溶性蒽醌为工质的集成 蒽醌法采用甲醇-水为溶剂，与环氧化反应溶剂相同，取消了萃取过程。 要注意催化剂的选用和回收。 2.直接法合成过氧化氢与环氧丙烷 生产装置一体化组合 第7章 化学工艺的绿色化 7.1 概述 化学工艺： 定义：即应用化学原理和技术改变物质的组成和性质，以制造各种化学品的生产过程。 其生产过程一般以天然资源为原料，经过一系列化学变化和加工过程，最后获得产品。 生产过程中往往产生大量废弃物，造成环境污染。 绿色化学工艺： 在化工生产过程中自觉地运用绿色化学原理，充分考虑资源的有效利用和环境保护，从能源、原料、工艺技术和产品，以及设备等方面减少废弃物的产生。 绿色化学工艺体现在以下四个方面： 使用清洁的原辅材料和能源 采用合理的技术工艺 采用绿色化工技术 产品的绿色化 选择对环境的无害的原辅材料和能源是实施绿色化学工艺的重要内容。 不用或少用有毒、有害原料 以CO2为合成原料 以生物质为原料 使用清洁的溶剂 使用绿色的催化剂 使用清洁能源 1.使用清洁的原辅材料和能源 先进而有效的技术可以简化反应过程，最大限度地提高能量和物质利用率，实现提高原料利用率，减少废物和节能的目的。 提高合成反应原子经济性 寻求物质闭合循环途径 1,4-丁二醇脱氢生产γ-丁内酯时，脱氢吸热 糠醛加氢生产2-甲基呋喃时，加氢放热 采用耦合技术，将上述两个反应耦合在一个反应器中进行，实现氢气和热量的高效利用，简化的反应流程，降低了成本。 开