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物理化学实验 丙酮碘化实验 化工系 2012011864 张腾 - PAGE 10 - 实验10 丙酮碘化实验 姓名：张腾 学号：2012011864 班级：化21 同组人姓名:田雨禾 实验日期：2014年11月6日 提交报告日期：2014年11月13日 指导教师：孙海源 1 引言 1.1实验目的 采用分光光度法测定用酸作催化剂时丙酮碘化反应的速率系数、反应级数和活化能。 通过本实验加深对复合反应特征的理解。 熟练掌握分光光度计的原理和使用方法。 1.2 实验原理 只有少数化学反应是由一个基元反应组成的简单反应，大多数化学反应并不是简单反应，而是由若干个基元反应组成的复合反应。大多数复合反应的反应速率和反应物浓度间的关系，不能用质量作用定律表示。因此用实验测定反应速率与反应物或产物浓度间的关系，即测定反应对各组分的分级数，从而得到复合反应的速率方程，乃是研究反应动力学的重要内容。 对于复合反应，当知道反应速率方程的形式后，就可以对反应机理进行某些推测。如该反应究竟由哪些步骤完成，各个步骤的特征和相互联系如何等等。 实验测定表明，丙酮与碘在稀薄的中性水溶液中反应是很慢的。在强酸（如盐酸）条件下，该反应进行得相当快。但强酸的中性盐不增加该反应的反应速率。在弱酸（如醋酸）条件下，对加快反应速率的影响不如强酸（如盐酸）。 酸性溶液中，丙酮碘化反应是一个复合反应，其反应式为： （1） 该反应由H+催化，而反应本身又能生成H+，所以这是一个H+自催化反应，其速率方程为： （2） 式中：r—反应速率； k—速率系数； 、、、—分别为丙酮、碘、氢离子、碘化丙酮的浓度，； 、、—分别为反应对丙酮、碘、氢离子的分级数。 反应速率、速率系数及反应级数均可由实验测定。 丙酮碘化对动力学的研究是一个特别合适而且有趣的反应。因为在可见光区有一个比较宽的吸收带，而在这个吸收带中，盐酸和丙酮没有明显的吸收，所以可以采用分光光度计测定光密度的变化（也就是浓度的变化）来跟踪反应过程。 虽然在反应（1）中没有其它试剂吸收可见光，但却存在下列一个次要却复杂的情况，即在溶液中存在、和的平衡： （3） 平衡常数。其中在这个吸收带中也吸收可见光。因此溶液吸收光的数量不仅取决于的浓度，而且也与的浓度有关。根据朗伯-比尔定律： （4） 式中：D—光密度（消光度）； —吸收系数； —比色皿的光径长度； —溶液的浓度。 含有和溶液的总光密度D可以表示为和两部分光密度的和，即： （5） 吸收系数和是吸收光波长的函数。在特殊情况下，即波长λ=565nm时，，上式变为 （6） 也就是说，在565nm这一特定的波长条件下，溶液的光密度D与和浓度之和成正比。因为ε在一定的溶质、溶剂和固定的波长条件下是常数。使用固定的一个比色皿，L也是一定的，所以（6）式中，常数就可以由测定已知浓度碘溶液的光密度D而求出。 在本实验条件下，实验将证明丙酮碘化反应对碘是零级反应，即β=0。由于反应并不停留在一元碘化丙酮上，还会继续进行下去，因此反应中所用的丙酮和酸的浓度应大大过量。而所用的碘量很少。这样，当少量的碘完全消耗后，反应物丙酮和酸的浓度可以认为基本保持不变。 实验还进一步表明，只要酸度不很高，丙酮卤化反应的速率与卤素的浓度和种类（氯、溴、碘）无关（在百分之几误差范围内），因而直到全部碘消耗完以前，反应速率是常数，即 （7） 从（7）式可以看出，将对时间t作图应为一条直线，其斜率就是反应速率r。 为了测定反应级数，例如指数α，至少需进行两次实验。在两次实验中丙酮的初始浓度不同，和的初始浓度相同。若用“Ⅰ”、“Ⅱ”分别表示这两次实验，令： ，， 由（7）式可得： （8） 取对数： （9） （10） 同理可求出指数，若再做一次实验Ⅲ，使： ，， 即可得到： （11） 同样 ，， 即可得到： （12） 根据（2）式，由指数、反应速率和各浓度数据可以算出速率系数k。由两个或两个以上温度的速率系数，根据阿累尼乌斯公式 （13） 可以估算反应的表观活化能Ea。 2 实验操作 2.1 实验药品、仪器型号及测试装置示意图 1、实验仪器和用具 计算机：722S型分光光度计；恒温槽1套；镊子；