聚乙烯材料的性质、合成和应用.pptVIP

* * * * * * * 2000-2009年，世界合成树脂产能稳步增长，年均增长率为4.3%，到2009年达到2.16亿吨/年。 全球金融危机同样对2008-2009年间世界合成树脂需求造成负面影响，直到2009年才恢复到2007年的水平。全球合成树脂开工率在2007年后出现明显下降，到2009年降到78%左右。 * 2000-2009年，世界合成树脂产能稳步增长，年均增长率为4.3%，到2009年达到2.16亿吨/年。 全球金融危机同样对2008-2009年间世界合成树脂需求造成负面影响，直到2009年才恢复到2007年的水平。全球合成树脂开工率在2007年后出现明显下降，到2009年降到78%左右。 引发剂则用高压泵送入乙烯进料口，或直接注入聚合设备。反应物料经适当冷却后进人高压分离器，减压至25MPa。未反应的乙烯与聚乙烯分离并经冷却脱去蜡状低聚物以后，回到二次压缩机吸入口，经加压后循环使用。聚乙烯则进入低压分离器，减压到0.1MPa 以下，使残存的乙烯进一步分离，乙烯循环使用。 聚乙烯树脂在低压分离器中与抗氧化剂等添加剂混合后经挤出切粒，得到柱状聚乙烯，被水流送往脱水振动器，大部分水分离后，进入离心干燥器，以脱除表面附着的水分，然后经振动筛分去不合格的粒料后成品用气流输送至计量设备计量，混合后为一次成品，然后再次进行挤出、切粒、离心干燥，得到二次成品。二次成品经包装出厂为商品聚乙烯。 高压法生产聚乙烯流程图如下： 注： ②釜式反应器【6】：一种低高径比的圆筒形反应器（图1 、图2），用于实现液相单相反应过程和液液、气液、液固、气液固等多相反应过程。器内常设有搅拌（机械搅拌、气流搅拌等）装置。在高径比较大时，可用多层搅拌桨叶。在反应过程中物料需加热或冷却时，可在反应器壁处设置夹套，或在器内设置换热面，也可通过外循环进行换热。 釜式反应器 图1 图2 ③管式反应器【7】： 一种呈管状、长径比很大的连续操作反应器（如图3、图4）。这种反应器可以很长，反应器的结构可以是单管，也可以是多管并联。管式反应器返混小，因而容积效率（单位容积生产能力）高，对要求转化率较高或有串联副反应的场合尤为适用。此外，管式反应器可实现分段温度控制。其主要缺点是，反应速率很低时所需管道过长，工业上不易实现。 【7】参见百度百科《管式反应器》[/view/955198.htm]: 管式反应器 图3 图4 4、低压法合成聚乙烯 ①概述： 用齐格勒—纳塔催化剂④（有机金属）或金属氧化物为催化剂，则乙烯可在低压条件下聚合成聚乙烯。低压法聚合的聚乙烯密度为0.955?0.965g/cm3，与高压法聚合的聚乙烯相比，低压法聚合的聚乙烯不仅是密度值高，其拉伸强度和撕裂强度也都髙于髙压法生产的聚乙烯【8】。 低压法一般步骤有催化剂的配制、乙烯聚合、聚合物的分离和造粒等，就其实施方法来说，有淤浆法、溶液法和气相法。淤浆法主要用于生产高密度聚乙烯，而溶液法和气相法不仅可以生产高密度聚乙烯，还可通过加共聚单体，生产中、低密度聚乙烯，也称为线型低密度聚乙烯。近年来，各种低压法工艺发展很快，除溶液法外，聚合压力都在2MPa以下。 【8】参见全球塑胶网《聚乙烯合成方法》[/juyixihe-7124.htm] 图5 卡尔·齐勒革 图6 居里奥·纳塔 ②催化剂的配制： 低压法合成聚乙烯用到的催化剂一般为齐格勒—纳塔催化剂（有机金属）或金属氧化物。齐格勒—纳塔催化剂是将TiCl4担载在MgCl2、SiO2或Al2O3载体上制备的，并使用烷基铝做助催化剂，可由四氯化钛与烷基铝或烷基镁化合物反应得到三氯化钛, 再与烷基铝络合配制成【10】。此外，1991年茂金属催化剂（由茂金属和助催化剂组成的烯烃聚合催化剂。与常用的齐格勒催化剂相比，具有更高的活性）在美国实现了工业化，使得PE生产技术进入了新的发展阶段。这些催化剂属定向催化剂，能严格控制聚合物的化学结构，适合于合成规整性的高聚物。 【10】参见 辽宁大学化学系 邱醒宇 气相聚合法合成高密度聚乙烯。 ③淤浆法： 常用烷基铝作活化剂，氢气作分子量调节剂。多采用釜式反应器。由聚合釜出来的聚合物淤浆经闪蒸釜、气液分离器到粉料干燥机，然后去造粒生产过程中还包括溶剂回收、溶剂精制等步骤。采用不同的聚合釜串联或并联的组合方式，可以得到不同分子量分布的产品。 特点：淤浆聚合工艺反应压力较低、操作条件易于控制、产品性能好，现在已成为我国HDPE 最主要的生产技术。生成的聚乙烯不溶于溶剂而呈淤浆状。淤浆法聚合条件温和，易于操作。 聚合工艺：淤浆聚合工艺按反应器形式分为搅拌釜式反应器和环管式反应器两种。环管反应器淤浆聚合工艺的代表是Phillips公司的Phillips 工艺和INNOS 公司的Innovene S 工艺。釜式