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FRP船艇建造材料与制造工艺 第六讲 基体材料—树脂及辅料 作用？ 一方面将玻璃纤维粘结成一个整体，起着传递负荷的作用； 另一方面又赋与玻璃钢各种优良的综合性能，如良好的耐腐蚀性、电绝缘性和加工工艺性能等。 结论：玻璃钢制品的性能，还取决于基体合成树脂的种类。 种类 我们现在使用的树脂均为化工合成树脂。合成树脂是一类由人工合成的，相对分子质量比较大的有机化合物，通常也称之为高分子化合物，又称聚合物。 目前船用玻璃钢主要采用热固性树脂主要有环氧、 酚醛及聚酯树脂 。 目前国内大部分手糊制品均用不饱和聚酯树脂，约占80％，其次是环氧树脂。 基体树脂的选用原则 最终产品性能的方面 1.基体树脂要求与纤维表面或上了浆的纤维表面有良好的结合力，以便构成一个完整的界面 。 2.要有与纤维相匹配的弹性模量和断裂伸长率 基体的断裂伸长率高于纤维，才有可能使断裂发生在纤维或纤维～树脂界面，从而获得较高的承载能力和韧性。 工艺方面 3.树脂及其组分要有良好的混溶性； 4.树脂 体系有一定的成膜性； 5.对纤维有良好的浸润性； 6.以及在室温下易于存放。 基体树脂的选用原则 合成树脂的性能 1．力学性能 在玻钢中，树脂将增强材料粘结成一个整体，从而传递和均衡应力的作用，如果这一作用发挥不好，则势必影响玻纤整体强度的充分发挥。 2．耐热性能 树脂在一定温度条件下仍保留其作为基体材料的机械强度，即通常所说的耐温性。 在树脂发生热老化现象的温度范围内，树脂发生交联、降解、氧化等化学反应，而导致性能迅速变坏，这是通常讲的耐热性。 合成树脂的耐温性和耐热性都比玻纤差很多，衡量以不饱和聚酯树脂为粘结剂的玻璃钢耐热性最常用的标准是热变形温度。 3．化学耐腐蚀性 构成玻璃钢的两种原料中，玻纤的耐水、酸或碱的侵蚀能力是比较差的，但耐有机溶剂的侵蚀能力是很好的。 与玻纤相比较，树脂耐水、酸或碱水溶液的侵蚀能力要好一些，而耐有机溶剂的侵蚀能力要比玻璃纤维差。 4.介电性能 合成树脂的介电性能良好。电性能包括击穿电压，耐电弧性，表面电阻，体积电阻，介电常数和介质损耗角正切。 环氧树脂是一种良好的绝缘材料，固化后的环氧树脂，试验证明在宽广的频率和温度范围内具有较其它热固性树脂更良好的电性能。 一般来讲，要制得具有良好介电性能的玻钢，在确定了有良好的绝缘性能的无碱玻纤做增强材料之后，则关键在于选择何种合成树脂作基体材料了。 三、不饱和聚酯树脂 不饱和聚酯树脂是制造玻璃钢的一种最重要的树脂。 不饱和聚酯，在室温下是一种粘流体或固体，易燃、难溶于水，而在适当加热情况下，可熔融或使粘度降低，没有明显的熔点，当它与交联剂（稀释剂）混合而成不饱和聚酯树脂。 一、不饱和聚酯树脂 1、性能及品种 种类：通用型、耐腐蚀型、阻燃型、低收缩型、耐侯型聚酯树脂等。 2、 不饱和聚酯树脂的固化原理： 固化是通过引发剂引发聚酯分子中的双键，与可聚合的乙烯类单体(如苯乙烯)进行游离基共聚反应，使线型的聚酯分子交联成三维网状的体形大分子结构。 不饱和聚酯树脂的固化过程即它与乙烯类单体共聚的过程，共聚反应过程的三个主要阶段： 共聚反应过程的三个主要阶段： Ⅰ链引发 Ⅱ链增长 Ⅲ链终止 （1） 链引发 一般有三种方式 a 、引发剂引发（如过氧化苯甲酰） b 、引发剂和促进剂配合使用（如过氧化环己酮－萘酸 钴）引发 c 、紫外线照射引发 树脂被引发后，双键打开，形成“游离基” 。 M1 、M2——分别代表乙烯类单体、聚酯分子； ～m1 ?——代表乙烯类单体形成的游离基； ～m2?——代表不饱和聚酯形成的游离基。 返回 （2） 链增长 聚酯分子双键及乙烯类单体双键被引发后，就会进行链增长反应，有如下四种形式的链增长反应。 ～m1?+M1 ～m1?+M2 ～m2?+M1 ～m2?+M2 K11 K12 K22 K21 ～ m1? ～ m2? ～ m1? ～ m2? 通过上述反应形成了新的游离基。 上式中的K11 、K12、K21、K22分别代表四个反应速度常数，四个速率常数不同，即四个反应的反应速度不同。即单元反应的竞聚率不同，因此要得到好的制品,就必须选用合适的乙烯类单体种类及浓度，使得到“恒份共聚物”。 实验表明：对不饱和聚酯树脂（顺酐型），苯乙烯含量在33－40％时，能形成“恒份共聚物”。 返回 （3） 链终止 链终止反应就是指体系反应的终止过程。 在此体系中，存在“偶合终止”反应，当共聚反应进行到一定程度后，随反应进行体系中出现凝胶现象，粘度增大，大分子活性链的运动受到