第七章有机酸发酵.pptVIP

3．中和 Ca2+ 在一定温度和pH条件下可与柠檬酸作用生成柠檬酸钙。出于形成的Ca3(C6H5O7)2·4H2O在水中的溶解度极小，因而能形成沉淀面与其他杂质，如糖、可溶性蛋白等分离。 中和剂：生石灰(CaO)、熟石灰[Ca(OH)2 ]、氯化钙(CaCl2)以及碳酸钙等 最常用的是碳酸钙。 因此中和I00kg的一水柠檬酸需要100％的碳酸钙71.43kg。 中和终点的控制可用测量pH法或 滴定酸度的方法来确定。中和终点一般控制在酸度o．1％一o．2％，若测量pH则以4．4—4．8为宜(以碳酸钙为中和剂)； 4．酸解 酸解是指柠檬酸钙与硫酸等强酸作用,在强酸作用下使柠檬酸钙转变为柠核酸游离出来，同时形成硫酸钙(石膏)。由于后者的溶解度极小，难溶于水而形成沉淀，从而达到进一步的分离纯化作用。酸解是一个复分解反应，反应方程式为： 酸解时先用水将柠檬酸钙调成酸度约15％一20％的浆，然后按一定速度加入硫酸：硫酸的加量可根据反应方程和硫酸浓度以及柠檬酸钙的量计算出。 5．脱色 粗柠檬酸液--炭柱--阳离子柱--阴离子柱—柠檬酸液体 酸解液中含有色素物质，可用活性炭脱色去除。 6去除离子杂质 离子交换树脂 通过阳离于交换柱可除去Ca2+、Fe2+等阳离子，最常用的阳离子交换树脂是732树脂，柠檬酸被进入阳离子交换往后应控制一定流速并定时用黄血盐和草酸分别检测流出液中有无Fe2+和Ca2+ ，若出现Fe2+或Ca2+则应立即停止进料。如果柠檬酸液中含有较多的阴离于，可用阴离子交换树脂除去，用AgN03试剂检测流出液的Cl-作为阴离子交换柱进料的控制终点。 7．蒸发浓缩 将净化后的柠檬破液加热蒸发除去一定水分，使柠檬酸浓度提高至定值，为结晶柠核酸 创造条件。过去采用牵效的真空浓缩设备耗用蒸汽大，目前采用双效或三效蒸发浓缩设备。 8．结晶 蒸发浓缩至规定浓度的柠檬酸液可进行结晶。一水柠檬酸与无水柠檬酸结晶的临界温度为36．6℃： 一水柠檬酸的结晶温度控制在10℃左右，无水柠檬酸的结晶温度为40℃； 9．干燥、筛分、包装 结晶后的晶体需离心机甩水．除去结晶母液。然后把结晶放入流化床进行气流干燥。气流温度要注意，对一水柠檬酸。温度太高有可能导致失去结晶水，所以干燥品温度在36 ℃以下，而无水柠檬酸结品的干焕品温度则应在40℃以上。干燥后应进行过筛；除去巨大颗粒和细小颗粒．取符合成品要求的部分包装、入库。 * * 柠檬酸的应用及物理性质 柠檬酸又名枸橼酸，学名α-羟基丙烷三羧酸，是生物体主要代谢产物之一。 无色半透明的晶体，或白色或白色结晶颗粒；有强烈酸味，和后涩味。 应用； 主要为食品行业，酸味剂；缓冲剂，医药工业：柠檬酸盐，补充某些元素和药物；化学工业：高效熬合剂，电镀缓冲液；饲养：改善动物肠道的酸环境。 二 柠檬酸发酵生产原料 （一）碳源 碳源：淀粉质原料，淀粉水解产物，糖蜜， 食品加工废弃物。 国外：糖蜜 国内：甘薯淀粉 （二）氮源及微量元素 甘薯淀粉可以不加氮源，其他等淀粉加氮源。 （三） 无机盐 Fe3+ 三、柠檬酸生产菌种及生物合成途径 （一）柠檬酸生产菌株 大多数微生物均合成 理想的菌株:黑曲霉 （二）黑曲霉的柠檬酸生物合成途径 EMP途径，HMP途径，TCA循环，CO2固定 柠檬酸合成途径： 丙 乙酰COA 葡萄糖 HMP 酮 →柠檬酸 酸 草酰乙酸 EMP 氧化脱羧 羧化 草酰乙酸 柠檬酸 异柠檬酸 a-酮戊二酸 琥珀酰辅酶A 琥珀酸 延胡索酸 苹果酸 乙酰辅酶A TCA循环 2CO2 EMP与HMP 1、通过两种途径葡萄糖被降解 2、糖代谢的比例为4：1 3、糖酸转化率： EMP: 1mol 葡萄糖—2mol 丙酮酸－1 柠檬酸 理论转化率为106.7% 黑曲霉糖质发酵柠檬酸 证明生产菌（黑曲霉）中80%的糖代谢走EMP途径 生产菌中存在TCA的酶系，故有TCA存在 草酰乙酸的来源不是由TCA供应，而是由2个CO2固定提供，故CO2固定对柠檬酸合成必不可少。 由于不存在苹果酸脱氢酶 丙酮酸羧化酶 PEP羧激酶 生物合成途径（无碳原子损失） 理论转化率：106.7% C6H8O7 H2O理论转化率：116.7% 能量平衡 EMP中底物水平磷酸化 2ATP EMP途径 2NA