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乙炔氢氯化反应液相非汞催化体系的研究汇报人：姚世康2018.10.11目录CONTENTS231实验计划文献汇报研究背景1研究背景聚氯乙烯 (PVC) 是目前广泛应用于食品包装、建筑、农业生产等领域的工程塑料。工业通过HgCl2催化的乙炔氢氯化非均相反应生产氯乙烯，但该工艺存在严重的汞流失及环境污染等问题，非汞金属催化剂如AuⅢ、PdⅡ、PtⅡ等表现出较高催化活性但易被还原而失活。并且，乙炔氢氯化反应是一个强放热的反应（△H=-124.8 kJ·mol-1），气固相反应往往伴随着严重的飞温现象和表面积碳，容易造成催化剂失活。相比气固相反应，气液相反应的优点是有很好的传热传质效果且能避免积碳现象。目前，液相体系多采用金属-离子液体体系，IL即一类由阴阳离子组成，室温或者接近室温的条件下为液体的熔融盐，与传统有机溶剂相比，它饱和蒸汽压极低、热稳定性好、对金属化合物的溶解性好，比较适用于此反应。气固相催化剂：Au、Hg、Pd、Pt、Ru等贵金属/AC负载方法：浸渍法、共沉淀法、机械捏合法等负载用处：可提高其分散度，减少用量。载体可提供有效的表面和适宜的孔结构，使活性组分的烧结和聚集大大降低，并增强催化剂的机械强度。载体有时还能提供附加的活性中心。仍然有传质阻力和传热阻力。解决方式：杂原子掺杂的无金属网状纳米级催化剂。氧化石墨(GO)含有丰富的羧基，羰基，环氧基和羟基官能团。具有巨大表面积的二维结构。因此，可以用它来合成新型功能化催化剂。以氧化石墨为框架，掺杂杂原子作为非均相乙炔氢氯化催化剂。 载体本身就是催化剂若将其应用在汽液相，要求：1.耐高温，稳定，不分解；2.合适的溶剂溶解；3.无金属，活性要高。2文献汇报文献汇报1? boric acid?B-Doped graphene (B-G)B,N-G900 ℃ ArHummers法GrapheneGraphene oxide氧化?20% NH3/ArN-Doped graphene (N-G) 900 ℃GDGrapheneN-GB,N-G三张TEM图可以说明B、N杂原子可能被掺入，而且最后一张图可以看出一些褶皱形貌，可以推断出原本C原子sp2杂化的平面结构发生了变化拉曼光谱证实了这一点Dai B, Chen K, Wang Y, et al. Boron and nitrogen doping in graphene for the catalysis of acetylene hydrochlorination[J]. Acs Catalysis, 2015, 5(4):2541-2547.第一张XPS图说明相较于B-G和N-G，B,N-G确实成功掺杂了B和N原子二三张图说明B,N-G中B,N原子以多种共价键的形式在骨架中嵌入B,N-G相较于其他单杂原子掺杂的催化剂，活性显著提高pyridinic N-CHClB,N-G相较于N-G，B原子的引入使得催化剂表面对HCl分子的吸附能力更强。TPD曲线也说明B,N-G对HCl吸附力更强量更大pyrrolic N-Cgraphitic N-C可见，B,N-G对C2H2的吸附能力没有明显变化。由表一可推测B原子的引入使N原子掺杂量增加，从而增强了对HCl的吸附能力pyridinic N-CC2H2pyrrolic N-Cgraphitic N-CEads=Ecomplex?Eadsorbates?Ecatalyst文献汇报2J Wang, F Zhao, C Zhang, L Kang, M Zhu.A novel S, N dual doped carbon catalyst for acetylene hydrochlorination Applied Catalysis A: General, 2018 - Elsevier：p-phenylenediamine（聚苯二胺）Ammonium persulphate（过硫酸铵）= X denoted as S, N-Carbon-X(molar)(b) S, N-Carbon-1 (c) S, N-Carbon-1.5 (d) S, N-Carbon-2(e) S, N-Carbon-2.5随着N源摩尔比的增加，层状分布变得更明显，同时表面呈现出褶皱的形态deca随着N源与S源的摩尔比增大，可以看到N元素百分含量确实增加，S元素百分含量确实减少abcde分别代表N-Carbon; S, N-Carbon-1; S, N-Carbon-1.5; S, NCarbon-2 and S, N-Carbon-2.5随着abcd的顺序，转化率逐步提高，但当摩尔比更大为2.5(e)时，初始转化率略高但活性降低的较快，推测可能与其比表面积较小有关。随着N源相对含量逐步增加，孔径是逐步增大的