氢能的各种生产方式.pptx

氢能： 清洁高效的能源;氢能——理想的二次能源;氢能经济的构想;美国：启动氢能发展计划 　　　　生物质制氢，太阳能制氢 欧洲：氢能电动汽车． 　　　　生物质制氢，太阳能制氢 日本：氢能电动汽车 　　　　光生物制氢 中国：氢能电动汽车 　　　　生物质制氢，化石燃料制氢;如何实现大规模地廉价制氢？—制氢 如何经济、合理、安全地储存和输送氢？—储氢 如何高效率、低成本地利用氢？—利用氢 ;1. 化石燃料制氢—目前主要的制氢方法 成熟、廉价，但资源和环境问题并未解决 2. 生物质为原料制氢 光合效率、水土面积、集中和储运成本等问题 3. 水分解制氢 利用光化学、热化学和电化学方法制氢。然而，太阳能的收集、高品质热能和电能的产生方法，都是首先要解决的问题。 ;(1) 甲烷重整(Steam Methane Reformation, SMR );(3) 煤汽化： C(s)+H2O(g)→ CO(g)+H2(g);9;10;11;12;1. 高温热解水制氢;水热分解时生成物与温度的关系;15;实际过程中必须将水加热到2000℃以上反应才有实际应用的可能。 水裂解时会产生H、H2、O、O2、OH、HO2和H2O。需要进一步的分离。;由于水直接离解的温度在2000℃以上，热源本身就是个问题 有希望的热源只有太阳能和核聚变热，后者可能性大，但是工业化仍很遥远。;陶瓷材料;由于反应的运行温度过高(>2500K)，如果不能及时、有效地分离氢和氧，极容易发生混合性爆炸。 可以采用分子膜的方法分离，也可以利用重力场，磁场等分离，但是目前还没有文献报道。;1.2 热化学制氢;热化学制氢的优点;热化学制氢的历史;卤化物体系;UT-3循环;含硫体系;硫氨循环过程;Mg-S-I循环过程;硫碘循环过程;金属化合物体系;上面两个循环温度要求相对要高了一些，东京理工学院于1995年研究开发了混合金属氧化物，降低了反应温度。于1996年又研制成功含碳铁酸镍循环。;杂化体系;耐温，耐碱， 耐酸的高活性电极材料;2. 电解水制氢 ;电催化剂应具备的条件;催化剂本身在催化过程中并不发生氧化—还原反应.;目前已知的电催化剂主要为过渡金属及其化合物。 设计关键：选择过渡金属中心原子 特点：过渡金属的原子结构中都含有空余的d轨道和未成对的d电子，通过催化剂与反应物的接触，催化剂空余d轨道上将形成各种特征的吸附键，达到分子活化的目的，从而降低了复杂反应的活化能。;2、电极的种类（按物质区分） 金属电极 碳素电极 金属氧化物电极 非金属化合物电极;1）金属电极 以金属作为电极反应界面的电极，除碱、碱土金属外，大多数金属作为电化学电极均有研究。;2）碳素电极 氯碱工业大规模使用钛基二氧化钌前，碳素电极是唯一的电极材料。熔盐电解生产铝、镁、钛等仍然使用抗腐蚀性较好的碳素电极，也广泛用于有机合成。 碳素阳极的缺点是析氯超电压高，同时伴随有氧化损耗引起形状不稳定。因而出现了形稳阳极，1986年后世界大多数氯碱厂已改用形稳阳极。;3）金属氧化物电极 建立在半导体研究的基础上。已有大规模的应用 ，如氯碱工业使用的RuO2 电极（将活性材料附着在钛电极上形成形稳阳极）、铅酸电池中应用的PbO2电极等。 应用最多的是析氧电极。 在燃料电池领域也表现出良好的发展前景。;4）非金属化合物电极 包括B、C、N、Si、Cl等的化合物。 优势：特殊的物理性质 高熔点、高硬度、高耐磨性 良好的抗腐蚀性 类似金属的某些性质;析氢反应的电催化剂;2.贵金属电极上氧气的电催化还原 催化性好的贵金属有：Pt, Pd, Ru, Rh, Os, Ag, Ir及Au等。Pt、Pd的电催化活性最好。;（1）制备电极的基本工序 ①制备Pt/C催化剂 ②形成催化剂薄层 ③预处理聚合物电解质膜，除去其中的杂质。 （2）提高PEMFC性能,降低电极中铂载量是关键;;二元或多元金属电催化剂;48;49;50; 1972年 Fujishima和 Honda 首次报道了可在以 Ti O2为光阳极的光电化学电池中 , 用紫外光照射光阳极使水分解为 H2和 O2 , 这是具有“ 里程碑 ” 意义的一个重要发现 , 这预示着人们能利用廉价的太阳能通过半导体催化使水分解从而获得清洁的氢燃料。;半导体光催化分解水热力学原理示意图; ;太阳光谱图;半导体微粒完全分解水： ①半导体微粒禁带宽度 即能隙 必须大于水的分解电压 理论值 1.23eV; ②光生载流子