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石墨烯改性热固性树脂及其纤维复合材料的研究进展 2014年11月 石墨烯改性热固性树脂及其纤维复合材料的研究进展 李 伟，周保全，李中辉，王明宇 1 (沈阳航空航天大学航空航天工程学部，辽宁省高性能聚合物基复合材料重点实验室，沈阳 10136) 摘要：石墨烯具有独特的二维单原子层结构和诸多优异性能，在改善树脂基复合材料的力学性能、热性能以及导电性能 等方面具有广阔的应用前景。本文介绍了石墨烯的主要制备方法和表面修饰途径，综述了石墨烯改性热固性树脂及其纤维复 合材料的研究进展，总结了已有的改性效果和影响因素，分析了未来的发展方向，认为石墨烯改性树脂基纤维复合材料，是提 高传统纤维复合材料性能并赋予其功能化应用的一条有效途径。 关键词：石墨烯；热固性树脂；纤维复合材料；改性 中图分类号：TB332文献标识码：A 文章编号：1003—0999(2014)11—0096—06 1前言 检测，石墨烯的杨氏模量高达1．0TPa，断裂强度比 热固性树脂基复合材料具有高比强度、高比模 最好的钢材还要高出百倍，被公认是目前世界上已 量、良好的工艺性及耐腐蚀性等优异性能，广泛应用 知的最薄、最坚硬、最有韧性的材料。在石墨烯的诸 于航空航天等诸多领域¨J。复合材料的性能不仅取 多制备方法中，氧化还原法具有操作简单、成本低、 决于增强体纤维的种类与性能，还与树脂基体有很 产品多样等优势，因而得到复合材料领域工作者的 大的关系，其强度、韧性、耐热性、耐介质性以及树脂 广泛关注。 与纤维的界面黏结效果都会对复合材料的性能产生 氧化还原法是在Hummers方法上发展起来的。 很大的影响。热固性树脂在固化后通常会由于交联 首先，用强介质酸和强氧化剂对天然石墨进行氧化 密度高而出现脆性大、韧性不足等问题，已成为其应 处理，该过程中石墨片层表面结合有大量极性含氧 用中的较大障碍。常用的改性方法在增韧的同时， 基团如羟基、羧基、醚和环氧基等HJ，这些极性基团 一般都会发生树脂耐热性和力学性能之间的矛 的存在不仅增大了石墨片层间距，使得氧化石墨能 盾旧1。鉴于纳米粒子本身的独特效应，利用无机 够稳定地分散于适当的溶剂中，同时为其与表面修 纳米组分对树脂改性已被证明是一种十分有效的 饰剂的结合提供了丰富的反应活性点。对氧化石墨 方法。 烯进行修饰改性一方面可以增大片层间距，另一方 石墨烯是单原子厚度的二维碳原子晶体，被认 面可以改变石墨烯的表面性质，这两点均有利于增 为是富勒烯、碳纳米管和石墨的基本结构单元。由 加石墨烯和聚合物二者之间的相容性和复合效果， 于石墨烯具有高导电性、高导热性、高硬度、高强度、 从而提高其对聚合物的改性效果。 低热膨胀系数、极高的长径比和超大的比表面积，加 马文石等”o采用乙醇胺在温和条件下与氧化石 之制备方法多样且相对成熟，和其他纳米填料相比 墨烯反应，然后经水合肼还原得到功能化的石墨烯 具有明显的优势∞J。本文从石墨烯的主要制备方法 (如图1所示)。结构分析表明，乙醇胺与氧化石墨 及表面修饰出发，对石墨烯改性热固性树脂及其纤 烯发生了化学反应，通过共价键连接到石墨烯的六 维复合材料的研究进展进行综述。 元环上，且表面处理后的石墨烯的热稳定性与氧化 2石墨烯的制备及表面修饰 酸酯与氧化石墨烯上的羧基和羟基反应，制备了一 石墨烯是以sp2杂化连接的碳原子层构成的二 系列异氰酸酯功能化的石墨烯，采用该法功能化的 维材料，其厚度仅