锂离子电池跟其材料的发展近况.pdfVIP

华 南 理 工 大 学 学报 ( ) 第27 卷第5 期 Journal of outh China University of Technology Vol.27 No. 5 1999 年 5 月 (Natural cience) May 1999 锂离子电 及其材料的发展近况 杨晓西 王铁军 丁 静 杨建平 (华南理工大学传热与节能教育部开放研究实验室 广州 5l0640) 本文综述了国内外锂离子电 技术及其材料的发展现状, 比较了国内锂离子电 产品与 国外进口产品的性能, 并对锂离子电 的国产化问题进行了分析探讨. ; ; TM 911. 5 锂离子电 是在近十年中对锂二次电 研究的基础上, 于90 年代迅速发展起来的新电 源体系. 它既保持了锂电 所具有的高比能量、长循环寿命的优点, 又具有比以纯金属锂为 阳极的二次电 可靠的优点, 故其自问世以来就成为新型电源技术研究的热点. 1 商品化的小型锂离子电 投放市场后, 引起人们的极大关注. 1990 年春, 日本索尼能源 开发公司研制出锂离子电 , 解决了使用金属锂作负极的许多问题, 电 安全性高, 并开始 投产. 1991 年东芝公司开始投产, l992 年三洋矩形电 投产, 同年秋, 松下公司也开始生产 矩形电 , 同时索尼公司圆筒型锂离子电 实现商品化, 开始时装在该公司的摄录一体型录 像机/ CCD_TR0上, 随后应用扩大到便携式计算机等方面. 1993 年汤浅公司亦开始生产矩形 电 . 同年, 锂离子电 作为电动汽车的动力能源进行开发研究. l995 年以前, 锂离子电 仅为日本独家生产, 1995 年开始在美、法、德、加、中、韩等国发展, 以美国的杜拉塞尔公司 和美国莫里能源公司发展较快, 规模较大. 1996 年, 三菱公司在北京展出第一台以锂离子电 为动力的电动汽年概念车, 同年, 索尼公司与日产公司合作也进行了以锂离子电 为动力 的电动汽车试车实验. 近两年, 国外成功地将锂离子电 应用到航空航天以及深海作业等领 域. 我国天津电源研究所、北京有色金属研究总院、中科院化学所、武汉大学、厦门大学和北 京科技大学等单位从 1993 年起亦开始研制锂离子电 . 近两年, 在天津和广东肇庆、江门等 地有数家单位开始引进国外先进技术设备生产锂离子电 . 2 2. 1 负极材料 锂离子电 的技术关键之一是采用能在充放电过程中嵌入和脱嵌锂离子的正负电极材 料. 作为负极的碳材料, 可选择石墨、煤焦、乙炔黑、针状焦、冶金焦、石油焦炭, 其中以石 来稿日期: 1998- 08- 18 杨晓西, 男, 1953 年生, 教授; 主要研究方向: 传递过程强化与节能. 第5 期 杨晓西等: 锂离子电 及其材料的发展近况 53 油焦炭作为嵌锂负极, 性能较稳定, 对它的研究较成熟. 用人造石墨和天然石墨作负极, 则 可大大提高电极的比容量(约370 mA#h/ g) , 用改性的活性石墨在提高电化学容量的同时, 还 具有开路电压高、充放电率好等优异性能, 但其易与电解质发生反应, 使嵌入锂的反应效率 降低. 对于这个问题, 可通过优选电解质及材料处理加以改善. 目前, 国外新一代锂离子蓄 电 已采用石墨作负极, 这种电 具有更高的容量和比能量. 如18650 锂离子蓄电 , 其容 量已从1000 mA#h 提高到1200~ 1 300 mA#h, 比能量从l00 W#h/ kg 提高到117 W#h/ kg 左 右. 在碳材料研究中, 人们已发现可逆锂的嵌入量可达到400mA# h/ g 以上, 最高可达到 550 mA#h/ g, 这就超过了LiC 中的理论嵌入量. 但是对于使用何种碳电极最好这一问题的 6 认识并不一致. 索尼公司使用聚糖醇的碳化物, 三洋公司使用天然石墨, 松下公司则采用中 间相沥青基碳微球. 日本学者杉本丰次认为石墨化程度高的中间相沥青微球或天然石墨, 以 其放