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冰(有序) 水蒸气(无序) 自发过程,体系熵增加 反应的熵变与反应方向的关系: 1.多数熵增的反应在常温下自发进行(△S >0) 2.有些熵增的反应在常温下不能进行,但在高温下则能自发进行.(△S >0) 3.有些熵减的反应在一定条件下也能自发进行。 (△S <0) 3. 熵 变:△S = S(生成物)-S(反应物) 2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) 结论:△S > 0 有利于反应自发进行 ,自发反应不一定要△S > O 熵变是反应能否自发进行的又一个因素,但不是惟一因素。 △ G=△H—T △S 三、复合判据(自由能变化) 当△ G<0时,反应自发进行 当△ G>0时,反应不自发进行 当△ G=0时,平衡状态 一个化学反应能否自发进行,既与反应焓变有关,又与反应熵变有关,恒温、恒压下,反应方向的判据是体系自由能变化(△ G)。 △H △S CaCO3(s)= CaO(s)+ CO2(g) △H = + 178.2 KJ·mol-1 △S = +169.6 J·mol-1·K-1 室温下反应不能自发进行;但在高温的条件下,则△H - T△S < 0反应自发进行。 2NO(g)+ 2CO(g)= N2(g) + 2CO2(g) △H = - 113.0 KJ·mol-1 △S = -143.5 J·mol-1·K-1 室温下反应能自发进行,但该反应速率极慢,需要使用催化剂来加速反应。 1.反应的自发性只能用于判断反应的方向,不能确定反应是否一定会发生和过程发生的速率。 【注意】 2.在讨论过程的方向时,指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。 (1)由能量判据知:放热过程常常是容易进行的。 (2)由熵判据知:若干熵增的过程是自发的。 (3)由能量判据(以焓变为基础)和熵判据组合成的复合 判据(吉布斯自由能变△G)将更适合于所有的过程 (4)同时反应能否自发还与温度有关。 要正确判断一个化学反应能否自发进行,必须综合考虑反应的焓变△H和熵变△S 结 总 识 知 1、下列说法正确的是∶( ) A、凡是放热反应都是自发的,由于吸热反应都是非自发的; B、自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减少或不变; C、自发反应在恰当条件下才能实现; D、自发反应在任何条件下都能实现。 C D 2、自发进行的反应一定是∶( ) A、吸热反应; B、放热反应; C、熵增加反应;D、熵增加或者放热反应; 【课堂达标测试】 3、下列说法不正确的是( ) A.放热反应一定是自发进行的反应; B.吸热反应一定是非自发进行的; C.自发进行的反应一定容易发生; D.有些吸热反应也能自发进行。 C 4.250C和1.01×105Pa时,反应2N2O5(g)=4NO2(g)+ O2(g) △H=+56.76kJ/mol,自发进行的原因是( ) A.是吸热反应; B.是放热反应; C.是熵减少的反应; D.熵增大效应大于能量效应。 D 第四节 化学反应进行的方向 自然界中水总是从高处往低处流; 正电荷是从电势高的地方向电势低的地方流动; 室温下冰块自动融化; 墨水扩散; 食盐溶解于水; 火柴棒散落等。 思 与 题 问 考 2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2(g) 你能否判断这一方案是否可行?理论依据是什么? 自发反应:在一定条件下不需外界帮助就能自动进行的反应。 自发过程:在一定条件下,不借助外部力量就能自动进行的过程。 清 识 知 单 如何判断一个过程、一个反应能否自发进行? 下列反应在一定条件下都能自发进行,你知道这些自发进行反应的共同特点吗? C3H8(g) + 5O2(g) = 3CO2(g) + 4H2O(l) △H = -2217.5 kJ·mol-1 2Na(s) + Cl2(g) = 2NaCl(s) △H = -822 kJ·mol-14Fe(s) + 3O2(g) = Fe2O3(s) △H = -1648.4 kJ·mol-1 道 知 你 吗 从能量角度分析它们为什么可以自发? 共同特点:△H
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