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3.有机阻燃抑烟剂 有机阻燃抑烟剂的特性之一是有机物与PVC的相容性好。八钼酸蜜胺(Kc)是一种综合性能优良的新型抑烟剂,有机蜜胺基团的存在使其具有不同于普通金属氧化物的独特性能。Kc和Cu2O以及Kc和Fe2O3都存在对PVC的协同抑烟作用,而协同阻燃效果不甚明显。 性能表征 对材料进行阻燃抑烟性能表征的方法主要包括常规燃烧指标的测试、烟密度测试以及锥形量热仪(CONE)。 常规燃烧性能指标为最常用的氧指数法和水平及垂直燃烧法; 烟密度的测试是通过光束在烟密度箱内以不同的透光率来反映烟的浓度。 CONE是以氧消耗原理为基础的新一代聚合物材料燃烧性能测定仪。由CONE获得的可燃材料在火灾中的燃烧参数有多种,包括热释放速率(RHR)、总热释放量(THR)、有效燃烧热(EHC)、点燃时间(TTI)、烟及毒性参数和质量变化参数(MLR)等。 思考题: 1、简述聚合物的燃烧机理。 2、阻燃机理有哪些? 5.11 发泡剂 泡沫塑料是通过把一种气体或一种挥发性液体注入到熔融的塑料或液态的化工原料中形成的,这种气体在该塑料中形成气泡,并在该塑料硬化时留下多孔性结构。用来形成这些孔的气体称为发泡剂;在一些泡沫塑料中,这些孔是关闭的,把发泡剂截留在里面(闭孔泡沫塑料),而在另一些泡沫塑料中,这些孔形成时是开放的,发泡剂逸出(开孔泡沫塑料)。 对作为发泡剂的物质来说,总的要求是无毒或低毒、分解温度适宜、易于在高分子材料中分散、发孔率高。 塑料泡沫的形成一般可分为四个阶段。 第一阶段,发泡剂必须完全均匀地分散在聚合物内,聚合物通常呈液体或熔融态。发泡剂此时在聚合物中可以形成真正的溶液,或者仅仅是均匀地分散在聚合物中,形成二相系统。 第二阶段,大量单个的气泡形成后,该系统即转变成一个气体分散在液体中的系统了。此时往往要加入核化剂,以促进大量小气泡形成。核化剂一般是极细的惰性颗粒,它们为新气相的形成提供部位。 第三阶段,最初形成的泡孔不断涨大,这是因为有更多的气体扩散并透过聚合物进入了泡孔。如果这段时间够长,则单个的泡孔就将互相接触。假如隔开单个泡孔的壁破裂,那么,通过这种聚结方式,就会形成更大些的泡孔。 如果主要是通过泡孔互连而形成的泡沫,则称之为开孔式泡沫。如果是由互不相连的泡孔形成的泡沫,就叫闭孔式泡沫。如果允许泡孔聚结无限制地进行下去,那么泡沫就会塌陷,这是因为气体全部自动地与聚合物分离开了。 第四阶段,当聚合物粘度增加,泡孔不能再增长时,泡沫就会稳定住。采用冷却、交联或其它方法都可以增加聚合物粘度。 泡沫塑料的生产过程几乎与任何普通塑料生产过程一样,经过挤塑、滚塑和注塑,以及增塑糊加工和热成型等过程。出于同样原因,基本上任何种类的塑料都能制成泡沫塑料。聚氯乙烯(硬质和软质都可)、聚苯乙烯、聚丙烯、ABS和聚乙烯,都已工业规模地制成泡沫塑料。耐热工程塑料和热固性聚合物也是如此。 按照气体产生的方式,发泡剂可分为两类: 物理发泡剂:通过物理状态变化而发泡。包括压缩惰性气体(如空气、氮气、氦气、氢气和二氧化碳等气体);可溶性易升华固体;低沸点挥发性液体(如脂肪烃、氯代烃、液态二氧化碳、液态水以及低沸点的醇、醚酮和芳烃等,最为常用)。 化学发泡剂:在树脂受热时能发生化学反应并至少产生一种气体的物质。包括无机发泡剂和有机发泡剂两类。 无机发泡剂:碳酸氢钠、碳酸氢铵、碳酸铵、亚硝酸钠以及硼氢化钠等,与树脂相容性差,分解温度低。一般不单独使用,常与有机发泡剂并用。 有机发泡剂:在树脂中分散性好,分解温度窄,产生的气体不易从泡孔中逸出。但价格稍高,有些有毒。主要有偶氮类、亚硝基类、磺酰肼类、叠氮类、三唑类以及胍类等。 最重要的是偶氮二甲酰胺(AC)发泡剂。 为淡黄色或桔黄色结晶粉末。分解放出的气体主要是氮气(65%),一氧化碳(32%)和少量二氧化碳(3%)。 具有发泡量大,分解时间短,不助燃、无毒、无臭味、不污染、不变色、颗粒细,易分解以及在常压、加压下均可使用的特点。 近日,欧盟决定暂停将AC发泡剂用于生产塑料食品包装产品。这主要是由于欧盟的新研究发现:AC发泡剂在制造中受热时,会产生可能导致癌症的物质—氨基脲,这种物质会进入食品,并且在婴儿食品中含量最高。 单纯AC发泡剂的分解温度高于许多烯烃树脂的分解和软化温度,在进行发泡加工时必须提高加工温度,这样易导致树脂发泡制品变色、老化等。通过添加活化剂把分解温度从200℃降低至150-190℃。常用的活化剂包括含锌、铅、钡和镉的金属盐类,氧化锌,硬脂酸锌,有机金属化合物,二元醇及经过处理的尿素助剂。 发泡剂的选择原则: (1)对于热塑性树脂,发泡剂的分解
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