有机化合物命名同分异构和结构理论[1].pptVIP

* 第一讲 有机化合物结构、同分异构、命名和理论 一、有机化合物结构 1、杂化轨道理论 sp3杂化 结果：Bond Length: C-C=1.54 ? Bond Angle:=109 °28 ’ sp2杂化 结果：Bond Length: C-C=1.334 ? Bond Angle:=120 ° sp杂化 结果：Bond Length: C-C=1.20 ? Bond Angle:=180 ° 2、结构表示方法 乙烷的构象 重叠式 交叉式 a、楔形式 b、纽曼式 乙烷的构象 重叠式 交叉式 c、锯架式 d、费歇尔投影式 结果： 3、张力学说 a、1885年拜尔（A.Von.Baeyer）张力学说：假说成环的原子都 在同一个平面上，并排成正多边行，由于键角的变化引起张 力，键角变化越大，环的张力也越大，且环的稳定性也随张 力的变大而降低，则环的活性也越大。 b、偏转程度：[109o28’-（n-2）?180o/n]/2 环丙烷 环丁烷 环戊烷 环己烷 24o44 9o44 0o44 5o16 c、常见环的张力偏转程度 二、有机化合物的命名 1、法则：选择含有官能团的最长链最为主链， 从靠近官能团开始编号。 -OR，-R，-NH2，-OH，-COR，-CHO，-CN，-CONH2，-COX -CO2R，-SO3H，-CO2H 2、母体的选择顺序：排在后面的作为母体 3、次序规则：按照原子序数的大小排列，原子序数大的基团 较大；相同原子序数的比较质量数；双键大于等同的单键 4、双键化合物的命名 法则：将每个碳碳上的基团按次序规则排序；大基团处在同一侧 　　　的称为“Z”式；两侧称为“E”式； （Z）-2-丁烯 （Z）-1，2-二氯-1-溴乙烯 5、环状化合物的顺反命名：没有ZE命名法 顺-1，2-二甲基环丙烷 反-1，2-二甲基环丙烷 6、旋光异构体的命名 IUPAC法：R和S命名法：如手性碳原子连有四个同的基团 （abcd），且按照次序规则判断a?b?c?d，远离 最小基团d，观察从a到b到c的方向，如果从a到 b到c的方向为顺时针方向，则化合物的构型为 （R）型，如果从a到b到c的方向为逆时针方向， 则化合物的构型为（S）型 （R） （S） 练习 7、D/L型的命名 D-苏阿糖 L-苏氨酸 8、赤、苏式的命名 D-苏阿糖 D-赤藓糖 9、内外型的命名 10、俗名 蚁酸、醋酸、草酸、酒石酸、安息香酸、硬脂酸、软脂酸、肉桂酸、苦味酸、石炭酸 水杨醛，巴豆酸、葡萄糖、果糖、麦芽糖、蔗糖、核糖、脱氧核糖、甘氨酸 卤仿、甘油、DMF、THF、TNT、DNA、RNA、DMSO、DME、NBS、NCS 三、有机化合物同分异构体 1、顺反异构：双键或环不能自由旋转造成的结构 2、对映异构 1）不对称碳原子：与四个原子或原子相连的碳原子称为不对称碳原子，通常用“C*” 2）手性与对称因素 手性：Chirality，如一个化合物分子与其镜象不能重合，两者关系相当于自己左右手的这种不能重合的性质 例如 在决大多数的情况下，分子如果具有对称面或具有对称中心或交替对称轴，则不具有手性；如不具有对称面或具有对称中心，则分子具有手性 3）化合物的关系 A、相同：分子的结构能够重合 b、对映体：分子的结构互成镜像关系，但不能能够重合 C、非对映体 D、内消旋体（meso) E、外消旋体 F、差向异构体：糖的第二个碳上的构型不同而其它碳原子的手性构型均相同的糖 4、构像分析 单键自由旋转造成的结果 对位交错式 邻位交错式 部分重叠式 全部重叠式 多取代环己烷 四、诱导效应 1、性质：诱导效应随距离的增大，而逐渐减弱。 2、表示方法 +I I=0 -I 给电子的诱导效应 吸电子的诱导效应 ?+ ?+ + ? + + + 4、诱导效应的相对强度 ? 杂化状态的同一种元素，s成分越多， ?I 也越大； -C(CH3)3 ? -CH(CH3)2 ? -CH2CH3 ? -CH3 ? 同族的元素的电负性越大，?I也越大；