基础化学第四章.pptVIP

Note： 沉淀类型不同，计算反应的 。 沉淀类型相同, 大（易溶)者向 小（难溶)者转化容易，二者 相差越大，转化越完全，反之 小者向 大者 转化困难； 第4章 小结 溶液中氢离子浓度的计算 强酸或强碱溶液pH的计算 [H+]≈C酸 [OH-]≈C碱 一元弱酸或弱碱溶液pH的计算 当c/Ka（或Kb）≥400时， 多元弱酸溶液pH的计算 当Ka1/Ka2≥102时，忽略二级电离，当一元弱酸处理 缓冲溶液pH的计算 缓冲溶液的选择和配制原则： 所选择的缓冲溶液，除了参与和 H+或OH–有关的反应以外，不能与反应系统中的其它物质发生副反应； 配制一定pH值的缓冲溶液，应按c酸=c共轭碱，选择pKa或14-pKb尽可能接近所需溶液的pH值； pKa或14-pKb与所需pH不相等时，依所需pH调整 溶度积规则： ☆ Qi 平衡向左移动，沉淀析出； ☆ Qi= 处于平衡状态，饱和溶液； ☆ Qi 平衡向右移动，无沉淀析出； 若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。 溶度积和溶解度的相互换算： 在有关溶度积的计算中，离子浓度必须是物质的量浓度，其单位为mol·L-1，而溶解度的单位往往是g /100g水。因此，计算时有时要先将难溶电解质的溶解度 s 的单位换算为mol·L-1。溶解度可用“饱和溶液的浓度”表示。 Kspθ与溶解度 设难溶电解质AnBm的溶解度为S mol?L-1 nS mS 平衡浓度 例题：25oC，AgCl的溶解度为1.92×10-3 g·L-1，求同温度下AgCl的溶度积。 ) aq ( Cl (aq) Ag AgCl(s) - + + 10 2 10 80 . 1 )} Cl ( )}{ Ag ( { ) AgCl ( - - + × = = = S c c 解：已知M(AgCl)=143.3 s=1.92×10-3/143.3=1.34×10-3mol?L-1 平衡浓度/(mol?L-1) s s 4 2 331.7 ) CrO M(Ag = 1 2 1 5 L g 10 2 . 2 L g 331.7 10 5 . 6 - - - - ? × = ? × × = s ) aq ( CrO (aq) 2Ag (s) CrO Ag 4 4 2 2- + + 解： 2 4 2 4 2 )} CrO ( { )} Ag ( { ) CrO Ag ( - + = c c 例题：25oC，已知 (Ag2CrO4)=1.1×10-12，求同温下s(Ag2CrO4)/g·L-1。 平衡浓度/(mol?L-1) 2x x 5 3 12 10 5 . 6 , 4 10 1 . 1 - - × = = × x x mol?L-1 ) CrO Ag ( ) AgCl ( 4 2 s s * 不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。如： * 相同类型的难溶电解质，其 大的 s 也大。 ) CrO Ag ( ) AgCl ( 4 2 分子式 溶度积Kspθ 溶解度/(mol?L-1) AgCl 1.8×10-10 1.3×10-5 AgBr 5.0×10-13 7.1×10-7 AgI 8.3×10-17 9.1×10-10 Ag2CrO4 1.1×10-12 6.5×10-5 溶度积规则 (aq) bB (aq) aA (s) B A n m b a - + + 在某难溶电解质溶液中，其离子浓度系数次方的乘积称为离子积（Qi），它与Ksp θ的表达式相同，但是二者的概念不同，Ksp θ表示难溶电解质和溶液中的离子达到平衡（饱和溶液）时，离子浓度和标准浓度之比的乘积；而Qi表示任何情况下离子浓度的乘积。离子积的意义相当于化学平衡中的浓度商Qc。 我们可根据Qi与Kspθ的关系判断沉淀的生成和溶解，即溶度积规则： ☆ Qi 平衡向左移动，沉淀析出； ☆ Qi= 处于平衡状态，饱和溶液； ☆ Qi 平衡向右移动，无沉淀析出； 若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。 溶度积原理示意图 根据溶度积规则： 要使沉淀从溶液中析出，必须设法增