无机化学第12章氧族元素.pptVIP

第 12 章 氧族元素Chapter 12 Oxygen Group Elements 12.1 氧族元素通性 12.2 氧和臭氧 2. 臭氧(O3)：O2的同素异形体 12.3 过氧化氢（H2O2） 例如：H2SO4+H2O2(浓) → H2SO5+H2O 12.4 硫及其化合物 2、 硫化氢和硫化物 金属硫化物 C) 配位酸溶解(浓HCl，12mol·L-1)： 3、多硫化物 1、二氧化硫、亚硫酸及其盐 H2SO3的性质： 2、三氧化硫、硫酸及其盐 H2SO4的结构： 浓H2SO4的性质： 6、硫的其他含氧酸及其盐 * 12.4 硫及其化合物 12.3 过氧化氢 12.1 氧族元素通性 12.2 氧和臭氧 H2R H2O H2S H2Se H2Te 化学活性： 小 大 稳 定 性： 大 小 酸 性： 弱 强 熔 沸 点： 最高 小 大 单质Se 单质Te 氧族元素的标准电极电势图 氧气是一个较好的氧化剂。 碱性： 1. 氧（ O2） 分子轨道电子排布式： 酸性：(氧化性强) 0.401V = ? 4OH 4e O 2H O - - 2 2 + + 1.23 V = ? O 2H 4e 4H O 2 - 2 + + + 氧是无色无味的气体，在90K时凝聚为淡蓝色的液体，冷却到54K时凝结为蓝色的固体。氧在水中的溶解度很小，在193K时，1L水中只能溶解30mL的氧气。 O O 顺磁性 臭氧是一种淡蓝色的气体，有鱼腥味。臭氧大部分集中在距地面15km~35km处，即臭氧层，并在约25km处出现浓度的极大值。平流层臭氧吸收了大部份太阳辐射，阻挡有害的紫外辐射到达地面，使地球生物免受紫外线的伤害，而透过的少量紫外辐射，又可杀菌防病，保护了人类和地球生物。 放电的条件下,空气中的氧气可转化为臭氧： ? ? O3结构： 中心O：sp2杂化形成 键角：117o μ=1.8×10-30C?m 惟一极性单质 未杂化的三个 p 轨道互相平行，以“肩并肩”的方式相互重叠，形成三中心四电子大πΠ键 。 中的成键电子不固定在2个原子之间，是不定或离域大π键。 臭氧分子中无单电子——反磁性物质。 O3性质： 不稳定性 氧化性 3O 2O 2 3 -1 m r mol kJ 4 . 285 ? - = H Δ 2.03V O H O 2e 2H O A 2 2 - 3 = + + + + ? 23V . 1 2OH O 2e O H O B 2 - 2 3 = + + + - ? ▲这些原子（3个或3个以上）在同一平面上。 ▲每一个原子有一个相互平行的 p 轨道。 ▲ p 电子数目必须小于 p 轨道数目的2倍。 大π键形成条件 不稳定性 性质： 弱酸性 -1 2 2 2 2 mol -196kJ O O 2H O 2H ? = + O 2H BaO Ba(OH) O H 2 2 2 2 2 + + 10 ， 10 2.0 H HO O H -25 -12 - 2 2 2 ≈ × = + + 结构： 可见：H2O2氧化性强，还原性弱； 是不会造成二次污染的杀菌剂。 酸性： 氧化还原性 0.87V , 3OH 2e O H HO - - 2 - 2 = + + 碱性： ? B 过氧链转移反应 酸性氧化物 过氧化物 含氧酸 + H2O2(浓) → 过氧酸 含氧酸盐 过氧酸盐 (易水解为H2O2) 含氧酸去羟基，剩余部分为酰基。如，HO-SO2-（含羟硫酰基）H-O-O-H中 H 被酰基取代得过氧酸，取代一个氢称过一酸，取代两个氢称过二酸。 结构： S：sp3杂化 形成环状S8分子。 硫有几种同素异形体 斜方硫 单斜硫 弹性硫 密度/g?cm-3 2.06 1.99 颜色 黄色 浅黄色