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铜转炉烟灰的处理工艺和利用价值 2010年第5期金川科技77 铜转炉烟灰的处理工艺和利用价值 李国成 金川集团公司信息中心 【摘要】本文详细论述了铜转炉烟灰的物相组成,转炉烟灰综合回收有价金属的工艺流程,国外转炉烟灰的处理,探讨 了用铜烟灰制取硫酸锌工艺的最新研究. 【关键词】铜转炉烟灰回收有价金属制取硫酸锌 ^—】J:^—-～U日IJ青 炼铜烟灰是综合利用主要原料和研究对象.目 前国内外的火法炼铜工艺,一般采用鼓风炉溶炼,反 射炉溶炼,电炉熔炼和闪速炉熔炼四种方法生产冰 铜,再经转炉吹炼除铁和硫及其它有害杂质,最终获 得粗铜.在火法冶炼过程中,由于挥发和气流运动 等作用,无论采用那种方法,都要产生烟尘. 据资料分析,转炉电收尘其烟灰中富集了精矿 中易挥发元素.这些炉灰如果返回熔炼炉,不仅降 低炉子处理铜精矿的能力,同时使炉料中Pb,zn,As 等成分增多,炉况恶化.砷在系统中循环和积累,使 烟气中含砷量增高,缩短制酸触媒的使用寿命,影响 二氧化硫的转化率.国内外对如何综合回收烟尘中 的有价元素,化害为利,一直都在进行探索实践. 随着金川集团公司铜冶炼的发展,炼铜烟灰也 日益增加,如何从这些废料中回收有价金属,增加有 色金属产量,挖掘企业潜力,提高经济效益,已成为 企业发展的重要条件. 1铜转炉烟灰的物相组成 在铜熔炼过程中,铅,锌,镉,铋,锡等少量元素 的硫化物溶解于冰铜,吹炼过程中这些少量元素,一 般都比铜优先氧化,所产生的氧化物大部分造渣,一 部分进入烟气,另一部分与硫化物交互反应,变为元 素挥发状态进人烟气.由金属和金属氧化物的蒸汽 压与温度的关系可知,锌,镉,铋基本呈金属状态; 砷,铅,锡基本呈氧化物状态从炉内析出,在逸出过 程中,上述物质的微粒在烟道中与0,SO:等气体接 触,被氧化和硫酸盐化(排风烟机进口处烟气含 SO:4%左右,0214%左右,温度300℃以上).从化 学反应的自由能变化可知,在适宜条件下,上述金属 的氧化和氧化物的硫酸盐化反应进展迅速. 烟气中As2O3可氧化成As:05,由于烟气中 As:0,和As:0浓度比SO浓度低得多,故在烟气 流动过程中金属生成硫酸盐的几率要少的多,能力 要弱的多.因此,烟灰中的砷多以As20,和Aso5 存在.其他各金属元素的基本形态多为硫酸盐,氧 化物和少量硫酸盐. 铜转炉烟灰为白色粉末,堆比重为0.25粒度系 数,云南冶炼厂点收尘烟灰粒度均小于40u占17%. 对炼铜烟灰中主要元素的物相组成进行分析, 其结果:铜,锌,镉,绝大部分为硫酸盐,少数成氧化 物和砷酸盐,尚有少量的成硫化物形态存在.从下 列数表看出,转炉电收尘烟灰中可综合回收的有价 元素有:铜,锌,镉,铅,铋,锡,银,铟等,有害元素主 要是砷. 表1国内主要铜转炉烟灰的组份(%) 78金川科技2010年第5期 从表1可以看出炼铜烟灰组份中锌的成分较 高,便于用硫酸浸出,生产硫酸锌.由于矿石的性 质,富存状况,组成,选矿工艺的不同,炼铜烟灰的化 学成分也不同,现将国外几个主要铜冶炼厂烟灰的 组成列于下表. 表2国外主要铜冶炼厂烟灰的组份(%) 烟灰组份嘉萋嚣中巽厂卡鼓主关言玺Zn Pb Cu Fe As Cd Bi l3～l5 6～8 3～5 10一l2 6～8 0.2～O.4 0.09～0.1 16～l8 26—28 2～3 4～6 1～2 O.4～0.6 O.1～O.2 16～l8 26—28 l～2 2～4 1—2 0.1～0.2 O.1一O.2 4～6 2—4 10～l2 15一l8 2～4 O.1—0.2 O.11一O.O3 6～12 12～16 4～6 6～lO 8一l2 O.O6～0.1 O.05～0.07 4～6 2—4 12～14 l8一lO 4～6 n02～O.O3 0.04～0.05 其中基洛夫格勒炼铜公司处理铜烟灰的流程不 产生废渣和废水,有价金属的综合利用率高,采用的 方法是常规办法,易于在工业上实现是最大优点,有 重要的参考价值. 2转炉烟灰综合回收有价金属的工艺 流程 铜转炉渣电收尘烟灰20世纪6O年代前多做返 料处理,以提高铜的回收率,而其中伴随的有价金属 不能综合回收,有害元素则在冶炼系统循环富集,影 响工艺和产品质量,污染环境. 根据转炉烟灰的化学组成及物项组成,我国各 主要铜冶炼厂对回收烟灰中有价元素的原则流程如 下: 2.1烟灰一水浸(或酸浸)流程 大冶冶炼厂用盐酸浸出转炉烟灰的水洗渣,烟 灰水浸后的浸出液通过置换,净化回收铜,锌,镉,水 金渣通过反射炉熔炼Pb—Bi合金,再通过电解分别 回收铅和铋.其所用工艺是:首先水洗,可溶性硫酸 盐入硫酸铜,硫酸锌和硫酸镉等人水洗液,从水洗液 中分别回收海棉铜,海棉镉和七水硫酸锌,杂质铁和 砷进入氧化中和工序,产出砷铁渣.