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铜转炉烟灰处理工艺研究 . …矿冶@ 铜转炉烟灰处理工艺研究 (沈阳冶炼厂,沈阳,110025) 摘要车文研究了铜转炉烟灰采用全程法工艺逐痰分离有价盒属,得到七水硫酸锌,三盐 萋硫酸铅两种产品及粗铜糟,硫酸锅,氰氧化船三种半成品. 关键词q.同 沈阳冶炼厂铜鼓风炉和转炉烟灰每年 达四千多吨,其中含铜,铅,锌,铋,镉,碲, 金,银等多种有价金属.这些金属的有效回 收,每年可为企业刨效益达数百万元.七十 年代,曾投人大量人力对该烟灰进行研究, 因鼓风炉烟灰的混入而增加了处理的难度. 为配合我厂铜酸改造.现主要针对铜转炉烟 灰处理进行研究. 1试验工艺流程 铜转炉烟灰中大部分金属均呈硫酸盐 或氧化物状态存在,这较鼓风炉一转炉混合 烟灰易于处理,故采用逐次分离回收各种有 价金属方法,选择全湿法工艺流程(如图 1). 2试验条件及结果 因布袋灰中鼓风炉和转炉烟灰混在一 . 起.小型试验只能采集转炉烟道灰作为试验 原料.该烟灰各元素含量与在烟道中烟灰采 集部位有关,而元素存在状态基本相同.故 此烟一定代表性.由煅道放灰斗取得 两种原料,其成份见表1. (%) B【Te 1砬0033 2.1烟灰水洗 铜转炉烟灰中cu,zn,cd等金属大部 分以硫酸盐状态存在.易溶于水,因而经过 不同温度,酸度,时间的对比试验,选择水洗 条件为:常温.s/L:1:3.时间2h,机械搅 拌.各金属浸出率见表2. 裹2铜,锌镭金属回收结果 15007850905672.40998.5893416002254018526737374.986l,08 250077948706735l1008388.88153.522.580.214.587l728562.O5 380077.4389.43705215913.986570305377296 注;均使用2原料 兰 互 1999年第1期有色矿冶?45 堡 图1铜转炉烟灰处理工艺漉程 2.2水洗液处理 水洗液中主要为cu.zn.cd的硫酸盐. 为使cu,zn,cd单独回收,首先将三者分离 处理.选择条件(70～80℃,H2氧化,用 N~CCh调整pH值4.0～4.5)除FelZn粉 置换除cu,cd,得硫酸锌溶液,浓缩结晶甩 干即得七水硫酸锌产品.其质量见表3. 襄3七水硫酸锌成品分析{%l 46?有色矿冶1999年第1期 Cu,Cd被锌粉置换得Cu,Cd渣.加稀 H2sO4溶cd,与cu分离,得到CdSO4液返 回镉工段,cu粉返铜冶炼加以回收.各金 属回收情况见表2. 2.3水洗渣脱铅 烟灰水洗渣中,绝大部分为硫酸铅.Bi 含量仅为2%左右.为将铅转化为产品,同 时富集Bi,采用水洗渣一转化一酸溶.铅呈 Pb(N)2进入溶液,Bi则留在浸出渣中. h+姗?H0=+(NH4)2S+}+O十(1) 瞰+2}D=mb)2+叶Of(2) 水洗渣转化条件为:s/L=1:3.温度30 ～ 35℃,时间2h,机械搅拌.?q1-hHc加 入量为:NI-LHCO3:Pb:1:1(质量比).Pb. CO3酸溶前必须水洗.除出s0i一.为确保 Bi不被浸出而PbCO3溶解彻底,要求控制 酸溶终点pH为1.5～2.0.使用稀HN03. 酸溶结果见表4. 裹4HNO3酸溶豆铅回收结果(1原料) 2.4三盐基硫酸铅合成 烟灰中含有40%左右的铅,经酸溶后 96%以上转入溶液,加入适量s04,将Pb 以PbSO4沉淀.为使沉Pb后液返回酸溶 PbCO3,必须严格控制H2s.|加入不能过 量,否则返回使用时将增加渣含铅量. Pb(N【)2+9=PbsI+2刖(3) 4PbsQ4+6NAgI=3PI~0?Pb8.4?0+3Na2S04+2O(4) PbSO~经洗涤至中性后,调浆,s/I=1 :3,升温50～60℃,缓慢加入20%NaOH 溶液,保持pH=9,搅拌1h,过滤,洗涤,干 燥,粉筛即得产品(见表5). 裹5三盐基嘲铅成品分析(部标HG2—1053—77 1999年第1期有色矿冶47 2.5Bi的提取 Bi在浸出渣中主要以Bi2O3形态存在. 将酸溶渣集中粉碎得Bi原料,成份见表6. 为确保Bi被浸出而Pb完全留在渣中, 采用H2SO4,NaC1浸出,条件为:H2sq80 g/L.NaC180g/I,S/L=1:3,温度80℃.时 间2h.机械搅拌. +3H2s0+6NaCI=21103+3N~S04+3H20(5) 瑾+}O=H0a++2HO(6) niCh水解得BLOC1,水解后液含Bi 0.02g/L左右,BiOC1可以返一车间回收, 亦可直接还原熔炼 在烟灰水洗及酸溶对,浸出率低于 2%,即Bi98%以上富集在渣中.因而Bi直 收率为90%左右. 浸B渣中,由于不断富积,使稀贵金属 含量提高,A