铝电解过程的主要电化学反应.pptVIP

* * 1.主反应 2.副反应 二、铝电解过程的主要电化学反应 1.主反应： 氧化铝（Al2O3）原料溶解在以冰晶石为主体的电解质熔体中，溶解后的Al2O3，电离成为以络合物状态存在的离子形式： Al2O3（固） 溶解、电离 2Al3+（络合状）+ 3O2-（络合状） 阴极反应： 在直流电的作用下，电解质熔体中的铝离子（Al3+）在阴极表面（铝液表面）上得到电子，成为金属铝析出： ? 阴极：Al3+（络合状） + 3e Al（液） 阳极反应： 电解质中的的氧离子（O2-）则在炭阳极表面上失去电子，并与炭元素结合成为二氧化碳，在阳极表面析出： ? 阳极： O2-（络合状） - 2e O（原子） 2O（原子） + C（固） CO2（气） 将阴极反应与阳极反应相结合，得到电解的总反应式如下： 2Al2O3（溶解的）+3C（固） 直流电 4Al（液） +3CO2（一次气体） 2.铝电解过程的两极（阴极和阳极） 副反应 在铝电解过程中，除了上面讲的阴极、阳极主反应外，同时在两极上还发生着一些复杂的副反应。这些副反应对生产有害无益，生产中应尽量加以遏制。 阴极副反应 ： 铝的溶解反应 金属钠的析出 碳化铝（Al4C3）的生成 （1）铝的溶解反应 金属铝可部分地溶解在冰晶石熔体中。当把一块铝加入到清澈透明的冰晶石熔液中时，立即可发现雾状的液流从铝块上散发出来，熔液逐步变浑浊。在电解过程中，处于高温状态下的阴极铝液和电解质的接触面上，必然也有析出的铝溶解在电解质中去。一般认为，阴极铝液在电解质里的溶解有以下几种情况： a、 溶解在熔融冰晶石中的铝，生成低价铝离子和双原子的钠离子: 2Al+Al3+ = 3Al+ Al+6Na3+ = Al3+ + 3Na2+ b、 在碱性电解质中，铝与氟化钠发生置换反应:。 Al+3NaF=AlF3+3Na c、铝以电化学反应形式直接溶解进入电解质熔体中。 Al（液）- e = Al+ 此外，铝也可能以不带电荷状态溶解在电解质中，构成金属雾。 （2）金属钠的析出 在阴极的主反应是析出铝而不是钠，因为钠的析出电位比铝低。但是，随着温度升高，电解质分子比增大，氧化铝浓度减小，以及阴极电流密度提高，钠与铝的析出电位差越来越小，而有可能使钠离子与铝离子在阴极上一起放电，析出金属钠。 Na+ + e =Na 此外，在碱性电解质中，溶解的铝也可能发生下列反应而置换出钠： Al+6NaF=Na3AlF6+3Na 析出的钠少部分溶解在铝中，剩下的一部分被阴极碳素内衬吸收，一部分以蒸汽状态挥发出来（钠的沸点为880℃），在电解质表面为空气或阳极气体所氧化，产生黄色火焰。可能的反应为： 4Na + O2 = 2Na2O 2Na + CO2 = Na2O + CO 2Na + CO = Na2O + C （3）碳化铝（Al4C3）的生成 在高温条件下，铝可与炭发生反应生成炭化铝 4Al+3C=Al4C3 在电解槽大修拆出阴极碳素内衬时，常常发现炭缝、炭块表面和槽底结亮中，甚至有时在固体电解质中有炭化铝物质。这说明在电解过程中，铝与炭发生了反应。 炭化铝的生成机理目前有以下几种认为： 其一：是在高温病槽中，电解质中的碳渣不能很好地被分离出来，使电解质含炭，冰晶石熔液中的铝直接与炭发生化学反应： 4Al+3C=Al4C3 其二：是冰晶石熔解能够溶解表面的氧化膜，使铝不断向电解质中溶解，而溶解的铝与电解质中的炭起反应，生成炭化铝： 4Al（溶解的）+3C=Al4C3 其三：是阴极上发生电化学反应和化学反应生成炭化铝。 电化学反应生成炭化铝的解释认为，在铝电解过程中，电解液趋向于对阴极炭更好地湿润，因而有一部分电解液渗透到铝液的下层，此时形成一个小电解槽，其阳极是铝液