宋天佑版无机化学第15章氮族元素.pptVIP

第十五章 氮族元素 §15-1 氮族元素的通性 §15-2 氮和它的化合物 §15-3 磷和它的化合物 §15-4 砷、锑、铋 §15-5 盐类的热分解 §15-1 氮族元素的通性 2.电离能 §15-2 氮和它的化合物 一、氮的成键特征和价键结构 二、氮元素的氧化态-吉布斯自由能图 三、氮在自然界的分布和单质氮 四、氮的氢化物 五、氮的含氧化物 六、氮的卤化物 一、氮的成键特征和价键结构 二、氮元素的氧化态-吉布斯自由能图 四、氮的氢化物 1、氨 ⑴制备 §15-3 磷和它的化合物 ⑶ 偏磷酸及其盐 偏磷酸通式：（HPO3）X(X=3、4、5、6） 常见三聚偏磷酸(HPO3)3 ,四聚偏磷酸(HPO3)4 ? ⑷亚磷酸（H3PO3）及其盐 ? ⑸次磷酸（H3PO2）及其盐 七、磷的卤化物（结构和水解） 1.PX3 除PI3（红色低熔点固体），其余都是无色气体或无色易挥发液体。 磷的含氧酸 §15-4 砷、锑、铋 一、砷、锑、铋的成键特征 二、砷、锑、铋的单质 三、砷、锑、铋的氢化物 四、砷、锑、铋的氧化物 五、砷、锑、铋的三卤化物 六、砷、锑、铋的硫化物 一、砷、锑、铋的成键特征 次外层18电子层结构，较强的极化作用和较大的变形性。在性质上与N、P差异大，亲硫元素，在自然界常以硫化物形式存在。 1.M3+离子:As3+→Sb3+→Bi3+, 强酸中后者有少量M3+存在。 2.共价化合物:+3氧化态的多为共价化合物，M为sp3杂化。氧化态+5的化合物都是共价化合物，Bi（Ⅴ）非常不稳定，强氧化性。 3.配合离子：M3+易形成配离子. 二、砷、锑、铋的单质 1.自然存在：地壳中含量较少，主以硫化物矿形式存在。雌黄（As2S3）、雄黄（As4S4）、辉锑矿（Sb2S3）、辉铋矿（Bi2S3）等。 2.物性：熔点低，易挥发，┄┄。 3.化性：常温稳定，不与稀酸作用，能与强氧化性酸如：热浓硫酸、硝酸和王水等反应。在高温可与许多非金属作用。 三、砷、锑、铋的氢化物 四、砷、锑、铋氧化物及其水合物 溶液酸碱性对反应方向的影响 五、砷、锑、铋的三卤化物 本族三卤化物都能水解。 NCl3+3H2O=NH4OCl+2HOCl PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl AsCl3+3H2O=H3AsO3+3HCl（浓HCl中有少量As3+) * SbCl3+H2O=SbOCl↓+2HCl * BiCl3+H2O=BiOCl↓+2HCl 六、砷、锑、铋硫化物的颜色和溶解性 蒸气状态和液体时，P：sp3d杂化，三角双锥 PCl5极易水解： PCl5+H2O（不足）=POCl3+2HCl POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl，如何验证水解产物？ 3.卤氧化磷 P:sp3 杂化 POCl3是许多金属卤化物的溶剂，也能和许多金属卤化物形成配合物,易水解。 用途；工业上用于合成磷酸酯（如：一些杀虫农药）。 性质 1.0×10-2 5.0×10-2 3.0×10-2 7.6×10-3 K1 白↓ ─ ─ 蛋白 白↓ 白↓ 黄↓ AgNO3 易歧化 受热歧化 配位作用 配位作用 强配位性 强还原性 强还原性 无氧还性 一元中强酸 二元中强酸 四元中强酸 三元中强酸 结构 +1 +3 +5 +5 +5 P氧化数 次磷酸 亚磷酸 偏磷酸 焦磷酸 (正)磷酸 名称 H3PO2 H3PO3 (HPO3)n H4P2O7 H3PO4 化学式 ─ ─ 0.15 0.55 1.44 气态分子U/D ─ 91.3 91.8 93.08 106.6 键角(°) 298.8 254.6 210.5 185.6 239.6 沸点/K ─ 185.0 156.1 140.5 195.3 熔点/K BiH3 SbH3 AsH3 PH3 NH3 氢化物 AsH3 (胂）-无色有大蒜味的剧毒气体 As2O3(砒霜）+6Zn+6H2SO4=2AsH3↑+6ZnSO4+3H2O 将生成气体导入热玻璃管，在缺氧条件下分解 2AsH3=2As+2H2┄┄马氏试砷法 亮黑色砷镜，可检出0.007mgAs 5NaClO+2As+3H2O=2H3AsO4+5NaCl 强还原性： 2AsH3+12AgNO3+3H2O=As2O3+12HNO3+12Ag ┄┄古氏试砷法，可检出0.005mgAs 锑镜，不溶于NaClO 2SbH3=2Sb+3H2 （1）从As到Bi碱性递增，酸性递减; （2）同元素+Ⅴ氧化态酸性比+Ⅲ氧化态的强; （3）从As到Bi，+Ⅲ氧化态还原性减弱； +Ⅴ氧化态氧化性增强。 性质 递变 规律 Bi2O5 (极不稳定) Sb2O5 H[Sb(OH)6] 两性偏酸性 As2O5 H3